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鋰離子電池正極材料的優缺點

鋰離子電(dian)池的特性(xing)(xing)和(he)價格(ge)都與它的正(zheng)極材料(liao)密切相(xiang)關,一(yi)般而言(yan),正(zheng)極材料(liao)應滿足:(1)在所要求的充放電(dian)電(dian)位范圍(wei)內,具有與電(dian)解質(zhi)溶液的電(dian)化學相(xiang)容性(xing)(xing);(2)溫和(he)的電(dian)極過(guo)程動力(li)學;(3)高度可逆性(xing)(xing);(4)全鋰狀(zhuang)態下在空氣中穩(wen)定性(xing)(xing)能好。

鋰離子電池

隨著鋰(li)(li)離(li)子電池的發展,高性能(neng)、低成本的正極材料研(yan)究工作在不斷地進行。目前,研(yan)究主要集中于鋰(li)(li)鉆氧(yang)化(hua)物(wu)、鋰(li)(li)鎳氧(yang)化(hua)物(wu)和鋰(li)(li)錳氧(yang)化(hua)物(wu)等鋰(li)(li)的過(guo)渡金屬氧(yang)化(hua)物(wu)。

鋰(li)鉆氧化物(wu)(LiCo02)屬于(yu)a-NaFe02型結(jie)構,具有(you)二維層狀結(jie)構,適宜(yi)鋰(li)離子(zi)的(de)(de)脫嵌。由于(yu)其制備(bei)工藝較為簡(jian)便(bian)、性能(neng)穩(wen)定、比容量高(gao)、循環性能(neng)好(hao),目前(qian)商品化的(de)(de)鋰(li)離子(zi)電池大都采用LiCo02作(zuo)為正極材料。其合成(cheng)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)主要有(you)高(gao)溫固相合成(cheng)法(fa)(fa)(fa)(fa)和低(di)溫固相合成(cheng)法(fa)(fa)(fa)(fa),還有(you)草酸(suan)沉(chen)淀法(fa)(fa)(fa)(fa)、溶膠(jiao)凝膠(jiao)法(fa)(fa)(fa)(fa)、冷熱(re)法(fa)(fa)(fa)(fa)、有(you)機(ji)混合法(fa)(fa)(fa)(fa)等軟化學方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)。

鋰(li)(li)鎳氧化(hua)(hua)物(LiNi02)為(wei)巖鹽型結構化(hua)(hua)合物,具(ju)有(you)良好的(de)高溫穩(wen)定性(xing)。由于自放電率低、對電解液(ye)的(de)要求低、不污(wu)染環(huan)境、資源相(xiang)對豐富且(qie)價(jia)格適宜,是(shi)一種很有(you)希望代替鋰(li)(li)鉆氧化(hua)(hua)物的(de)正極(ji)材料。目(mu)前LiNi02主要通(tong)過(guo)Ni(NO3)2、N i(OH)2、NiCO3、NiOOH和LiOH、LiN03及LiC03經(jing)固相(xiang)反應合成。LiNi02的(de)合成比LiCo02困難,其主要原(yuan)因(yin)是(shi)在高溫條件(jian)下化(hua)(hua)學計量(liang)比的(de)LiNi02容(rong)易分解為(wei)Li1-xNi1+x02,過(guo)量(liang)的(de)鎳離子處于Ni02平面(mian)之間的(de)鋰(li)(li)層中,妨礙了鋰(li)(li)離子的(de)擴散,將影響材料的(de)電化(hua)(hua)學活(huo)性(xing),同時由于Ni3+比Co3+難得(de)到(dao),因(yin)此的(de)合成必須在氧氣(qi)氣(qi)氛中進行[2]

鋰(li)(li)(li)錳(meng)(meng)氧(yang)化(hua)(hua)物是(shi)傳統正(zheng)(zheng)極材(cai)(cai)料的(de)(de)改性(xing)(xing)物,目前應(ying)用(yong)較多(duo)的(de)(de)是(shi)尖晶石型LixMn204,它具有三維隧道結構,更(geng)適宜(yi)鋰(li)(li)(li)離子的(de)(de)脫嵌(qian)。鋰(li)(li)(li)錳(meng)(meng)氧(yang)化(hua)(hua)物原(yuan)料豐(feng)富、成本(ben)低廉、無污染(ran)、耐過充性(xing)(xing)及(ji)熱(re)安全(quan)性(xing)(xing)更(geng)好(hao),對電(dian)池的(de)(de)安全(quan)保護裝置(zhi)要求相對較低,被認為是(shi)最具有發展潛力的(de)(de)鋰(li)(li)(li)離子電(dian)池正(zheng)(zheng)極材(cai)(cai)料。Mn溶解、Jahn-Telle效應(ying)及(ji)電(dian)解液的(de)(de)分解被認為是(shi)導(dao)致鋰(li)(li)(li)錳(meng)(meng)氧(yang)化(hua)(hua)物為正(zheng)(zheng)極材(cai)(cai)料的(de)(de)鋰(li)(li)(li)離子電(dian)池容量(liang)損失的(de)(de)最主要原(yuan)因。

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