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磷酸鐵鋰電池知識百科 lstldc-bk

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影響低溫鐵鋰電池的因素

導電性差、鋰離子擴散速度慢。高倍率充放電時,實際比容量低,這個問題是制約磷酸鐵鋰電池發展(zhan)的(de)一(yi)個難(nan)點。磷(lin)(lin)酸鐵(tie)鋰(li)之所(suo)以(yi)這么晚(wan)還沒(mei)有大范圍的(de)應(ying)用(yong),這是(shi)(shi)一(yi)個主要(yao)的(de)問題(ti)。但是(shi)(shi),導(dao)電(dian)性差目前(qian)(qian)已(yi)經得到(dao)(dao)(dao)(dao)比(bi)較完美的(de)解(jie)決(jue):就是(shi)(shi)添加(jia)C或其它導(dao)電(dian)劑。目前(qian)(qian)在實(shi)際生產過程中通過在前(qian)(qian)驅體添加(jia)有機碳源和高(gao)價金屬離子(zi)聯合摻(chan)雜(za)的(de)辦(ban)法來改善材(cai)料(liao)的(de)導(dao)電(dian)性(A123、煙臺卓能正采用(yong)這種方(fang)法),研究表明,磷(lin)(lin)酸鐵(tie)鋰(li)的(de)電(dian)導(dao)率提高(gao)了(le)7個數量級,使磷(lin)(lin)酸鐵(tie)鋰(li)具備了(le)和鉆酸鋰(li)相(xiang)近(jin)的(de)電(dian)導(dao)特(te)性。實(shi)驗室報(bao)道當0.1C充放電(dian)時,可以(yi)達到(dao)(dao)(dao)(dao)165mAh/g以(yi)上的(de)比(bi)容(rong)量,實(shi)際達到(dao)(dao)(dao)(dao)135-145mAh/g,基(ji)本接近(jin)鉆酸鋰(li)的(de)水平;但是(shi)(shi)鋰(li)離子(zi)擴散(san)速(su)度慢的(de)問題(ti)到(dao)(dao)(dao)(dao)目前(qian)(qian)仍然(ran)沒(mei)有得到(dao)(dao)(dao)(dao)較好的(de)解(jie)決(jue),目前(qian)(qian)采取的(de)解(jie)決(jue)方(fang)案(an)主要(yao)有納(na)米(mi)化LiFePO4晶粒,從(cong)而減少鋰(li)離子(zi)在晶粒中的(de)擴散(san)距(ju)離,再者就是(shi)(shi)摻(chan)雜(za)改善鋰(li)離子(zi)的(de)擴散(san)通道,后一(yi)種方(fang)法看起來效果并(bing)不(bu)明顯(xian)。納(na)米(mi)化已(yi)經有較多的(de)研究,但是(shi)(shi)難(nan)以(yi)應(ying)用(yong)到(dao)(dao)(dao)(dao)實(shi)際的(de)工業生產中,目前(qian)(qian)只有A123宣(xuan)稱掌握了(le)LiFePO4的(de)納(na)米(mi)化產業技(ji)術(shu)。

振實密度較低(di)。一般只(zhi)能達到(dao)0.8-1.3,低(di)的振實密度可以說是磷(lin)(lin)酸(suan)鐵鋰的很大缺(que)點(dian)。所有磷(lin)(lin)酸(suan)鐵鋰正極(ji)材料決定了它在小型(xing)電池(chi)如(ru)手機電池(chi)等沒有優勢,所以其(qi)使用范(fan)圍受到(dao)一定程(cheng)度的限制(zhi)。即使它的成本低(di),安全性能好(hao),穩定性好(hao),循環次數高,但如(ru)果體積太大,也只(zhi)能小量的取代鉆酸(suan)鋰。但這一缺(que)點(dian)在動力電池(chi)方面不(bu)會突(tu)出。因此,磷(lin)(lin)酸(suan)鐵鋰主要是用來(lai)制(zhi)作動力電池(chi)。

磷(lin)酸(suan)(suan)鐵鋰電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池低(di)溫性(xing)能(neng)差。盡管(guan)人(ren)們(men)通(tong)(tong)過(guo)(guo)各(ge)種方(fang)法(例如鋰位、鐵位、甚至磷(lin)酸(suan)(suan)位的(de)摻雜改(gai)(gai)(gai)(gai)(gai)善(shan)離子和電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)子導(dao)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)性(xing)能(neng),通(tong)(tong)過(guo)(guo)改(gai)(gai)(gai)(gai)(gai)善(shan)一(yi)(yi)次或二次顆粒的(de)粒徑(jing)及(ji)形(xing)貌(mao)控制有效反應面積、通(tong)(tong)過(guo)(guo)加(jia)入(ru)額外的(de)導(dao)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)劑增加(jia)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)子導(dao)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)性(xing)等)改(gai)(gai)(gai)(gai)(gai)善(shan)磷(lin)酸(suan)(suan)鐵鋰的(de)低(di)溫性(xing)能(neng),但(dan)是(shi)磷(lin)酸(suan)(suan)鐵鋰材料(liao)的(de)固有特點(dian),決(jue)定其(qi)低(di)溫性(xing)能(neng)劣于錳(meng)酸(suan)(suan)鋰等其(qi)他正(zheng)極材料(liao)。一(yi)(yi)般情(qing)況下,對(dui)(dui)于單只電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)芯(注(zhu)意是(shi)單只而非電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池組,對(dui)(dui)于電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池組而言(yan),實測的(de)低(di)溫性(xing)能(neng)可能(neng)會略高(gao),這與散熱條(tiao)件有關)而言(yan),其(qi)0℃時(shi)的(de)容量保持率約60~70%,-10℃時(shi)為40~55%,-20℃時(shi)為20~40%。這樣的(de)低(di)溫性(xing)能(neng)顯然不能(neng)滿足動力(li)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)源(yuan)的(de)使(shi)(shi)用要求。當前一(yi)(yi)些(xie)廠(chang)家(jia)通(tong)(tong)過(guo)(guo)改(gai)(gai)(gai)(gai)(gai)進(jin)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解液體系、改(gai)(gai)(gai)(gai)(gai)進(jin)正(zheng)極配方(fang)、改(gai)(gai)(gai)(gai)(gai)進(jin)材料(liao)性(xing)能(neng)和改(gai)(gai)(gai)(gai)(gai)善(shan)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)芯結構設計等使(shi)(shi)磷(lin)酸(suan)(suan)鐵鋰的(de)低(di)溫性(xing)能(neng)有所提升,但(dan)還未真正(zheng)滿足需求。

電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)存在(zai)一(yi)致性(xing)(xing)問題。單體磷(lin)酸(suan)鐵鋰電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)壽(shou)(shou)(shou)命(ming)目前超過2000次,但電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)組(zu)的(de)壽(shou)(shou)(shou)命(ming)會大打折扣,有可(ke)能是500次。因(yin)(yin)為電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)組(zu)是由大量單體電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)串(chuan)并(bing)而(er)成,其工作(zuo)(zuo)狀態(tai)好比一(yi)群人(ren)(ren)用繩子(zi)綁在(zai)一(yi)起(qi)跑步(bu),即使每個(ge)人(ren)(ren)都是短跑健將,如果大家的(de)動(dong)(dong)作(zuo)(zuo)一(yi)致性(xing)(xing)不高(gao)(gao),隊伍(wu)就(jiu)跑不快,整(zheng)體速度甚至比跑得最(zui)慢(man)的(de)單個(ge)選(xuan)手的(de)速度還要慢(man)。電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)組(zu)同理,只有在(zai)電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)性(xing)(xing)能高(gao)(gao)度一(yi)致時,壽(shou)(shou)(shou)命(ming)發揮才能接近單體電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)的(de)水(shui)平(ping)。而(er)在(zai)現(xian)有的(de)條件(jian)下,由于種(zhong)種(zhong)原因(yin)(yin),制作(zuo)(zuo)出來的(de)電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)一(yi)致性(xing)(xing)不佳,進(jin)而(er)影響到電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)的(de)使用性(xing)(xing)能和整(zheng)體壽(shou)(shou)(shou)命(ming),因(yin)(yin)此應(ying)用在(zai)動(dong)(dong)力汽車上存在(zai)一(yi)定障礙。

影響電池產品一致性的因素(su)主(zhu)要有三點(dian):

1)原(yuan)材(cai)料(liao)的(de)品質(zhi):特別(bie)是磷酸鐵鋰(li)材(cai)料(liao)系新生(sheng)事物(wu),其制造設備、合成(cheng)工(gong)藝都不安全(quan)成(cheng)熟、品質(zhi)易出現波動(dong),導(dao)致電池產(chan)品一(yi)致性受到(dao)影響(xiang)。

2)生(sheng)產(chan)環境:磷酸鐵鋰(li)電(dian)池做誒(e^)一個化工原料眾多、工藝繁(fan)雜的(de)高科技產(chan)品,其(qi)生(sheng)產(chan)環境對溫度、濕度、粉塵等都有(you)很高的(de)要求,如果沒有(you)控(kong)制到位,電(dian)池品質將出現(xian)波(bo)動(dong)。

3)制造設備:生產(chan)過(guo)程(cheng)中手工(gong)的成(cheng)分越(yue)少、設備自動化程(cheng)度越(yue)高,電池(chi)一致性越(yue)好。

因此(ci),磷(lin)酸鐵鋰(li)電池要(yao)做到一(yi)(yi)(yi)致性好,關(guan)鍵是(shi):1)原材料(liao)的(de)(de)(de)(de)(de)把握;2)精密的(de)(de)(de)(de)(de)電池生產設備;3)對工藝(yi)制(zhi)(zhi)作及流程的(de)(de)(de)(de)(de)關(guan)鍵位有精細的(de)(de)(de)(de)(de)控制(zhi)(zhi)模(mo)式;還(huan)有重要(yao)一(yi)(yi)(yi)點(dian)的(de)(de)(de)(de)(de)是(shi),配料(liao)過程的(de)(de)(de)(de)(de)控制(zhi)(zhi),特別(bie)是(shi)漿(jiang)料(liao)的(de)(de)(de)(de)(de)均(jun)勻一(yi)(yi)(yi)致性特別(bie)重要(yao),在每個步驟都要(yao)做到充分均(jun)勻。也(ye)就是(shi)說,只要(yao)生產工藝(yi)實現標準化(hua),磷(lin)酸鐵鋰(li)電池的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)(yi)致性問題可以得到有效解決。

制(zhi)(zhi)造成(cheng)本高(gao)。磷酸鐵鋰具有(you)安(an)全性、環(huan)保性、循環(huan)次(ci)數高(gao)等優點是(shi)毋(wu)庸(yong)置疑(yi)的(de),但(dan)目(mu)前(qian)的(de)制(zhi)(zhi)造成(cheng)本相對鉛酸電池、錳酸鋰電池要高(gao),主(zhu)要是(shi)工(gong)藝和(he)技術方面的(de)原因(yin),致使材料的(de)產能和(he)良率不高(gao)。但(dan)通過合適的(de)制(zhi)(zhi)備設備、制(zhi)(zhi)備工(gong)藝和(he)元素摻(chan)雜的(de)方法,這一問題(ti)可以得到有(you)效解決。

LiFePO4活性(xing)(xing)(xing)材(cai)料(liao)粒徑的(de)大小(xiao)對(dui)電(dian)(dian)池(chi)的(de)低(di)溫放電(dian)(dian)性(xing)(xing)(xing)能影響(xiang)較大。粒徑減小(xiao),一方面(mian)鋰(li)離子在LiFePO4材(cai)料(liao)內部擴散路徑減小(xiao),另一方面(mian)材(cai)料(liao)的(de)活性(xing)(xing)(xing)比表面(mian)積增大,電(dian)(dian)化學(xue)反應活性(xing)(xing)(xing)增加,因此,小(xiao)粒徑的(de)LiFePO4電(dian)(dian)池(chi)在-30℃以低(di)倍(bei)率放電(dian)(dian)時中點電(dian)(dian)壓(ya)高于大粒徑的(de)LiFePO4電(dian)(dian)池(chi)。

但(dan)是,當電(dian)(dian)池在低溫(wen)大(da)(da)倍率(lv)放(fang)電(dian)(dian)時(shi),顆(ke)粒(li)(li)與顆(ke)粒(li)(li)之(zhi)間的(de)接觸(chu)電(dian)(dian)阻會成為影(ying)響電(dian)(dian)池低溫(wen)放(fang)電(dian)(dian)性能的(de)主要因(yin)素[5],與大(da)(da)粒(li)(li)徑(jing)的(de)LiFepO4材料(liao)(liao)相(xiang)比,小(xiao)粒(li)(li)徑(jing)的(de)LiFepO4材料(liao)(liao)其顆(ke)粒(li)(li)與顆(ke)粒(li)(li)之(zhi)間的(de)接觸(chu)點數量增(zeng)加,電(dian)(dian)阻亦(yi)會增(zeng)加,因(yin)此小(xiao)粒(li)(li)徑(jing)的(de)LiFePO4電(dian)(dian)池的(de)低溫(wen)大(da)(da)倍率(lv)放(fang)電(dian)(dian)中點電(dian)(dian)壓反而低于大(da)(da)粒(li)(li)徑(jing)的(de)LiFePO4電(dian)(dian)池。

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