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鋰電池循環壽命受水分影響有多大?

以前我們使用鋰電池時經常會看到關于鋰電池鼓包的信息,隨著鋰電池技術的(de)(de)發展進(jin)步,雖然(ran)說鋰(li)電(dian)池(chi)鼓包(bao)情況(kuang)變少了,但(dan)是(shi)還是(shi)偶有發生(sheng)的(de)(de),這(zhe)個(ge)主(zhu)要原因之一就是(shi)因為鋰(li)電(dian)池(chi)生(sheng)產(chan)過程中,水分含量存在導致(zhi)的(de)(de),那(nei)么鋰(li)電(dian)池(chi)循(xun)環(huan)壽命受水分影響有多大?

4.45V鋰電池

固體電解質界面(Solid-ElectrolyteInterface,簡稱SEI)膜(mo)是一層選擇性透(tou)過膜(mo),能使Li+自由透(tou)過,而(er)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解(jie)液(ye)(ye)分子(zi)不(bu)能透(tou)過。電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解(jie)液(ye)(ye)的(de)(de)(de)組成和痕(hen)量的(de)(de)(de)添加劑對(dui)SEI膜(mo)形成的(de)(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)位、致(zhi)密程(cheng)度、電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)不(bu)可逆容量損失、電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)內阻(zu)(zu)等有(you)顯著的(de)(de)(de)影(ying)(ying)響。水(shui)作為電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解(jie)液(ye)(ye)中一種痕(hen)量組分,對(dui)鋰(li)離(li)子(zi)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)SEI膜(mo)的(de)(de)(de)形成和電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)性能有(you)一定的(de)(de)(de)影(ying)(ying)響。重要表現為電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)容量變小,放電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)時間變短,內阻(zu)(zu)增(zeng)大,循(xun)環容量衰減,電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)膨(peng)脹等現象,因此,在鋰(li)離(li)子(zi)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)的(de)(de)(de)制(zhi)作過程(cheng)中,必須嚴格(ge)控制(zhi)環境的(de)(de)(de)濕(shi)度和正負(fu)極材料、電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解(jie)液(ye)(ye)的(de)(de)(de)含水(shui)量。

鋰電(dian)池(chi)(chi)首(shou)次放(fang)(fang)電(dian)容量隨(sui)電(dian)池(chi)(chi)中水分的(de)新增而(er)減小。在恒定的(de)條件下,電(dian)池(chi)(chi)首(shou)次放(fang)(fang)電(dian)容量的(de)變化由2個重(zhong)要因素制約。

1、SEI膜的(de)(de)形(xing)成消耗部分Li十,造成不可(ke)(ke)逆(ni)容(rong)量損失,單電(dian)(dian)子(zi)還原過(guo)程生成的(de)(de)烷基碳酸鋰還可(ke)(ke)以(yi)與(yu)電(dian)(dian)解液(ye)中的(de)(de)痕量水發生反應(ying),2ROC02Li+H2O→LieC03+C02+2ROH,當生成C02后(hou),在(zai)低電(dian)(dian)位下的(de)(de)負極表面,有新(xin)的(de)(de)化學反應(ying)發生2C02+2Li++2e→LieC03+CO。

2、SEI膜形成以后,在仍然有H2O存在的條件下,H2O會促使(shi)電(dian)解(jie)液中LiPF6的分解(jie),使(shi)電(dian)池放(fang)電(dian)時間縮短,LiPF6→LiF+PFs,PFs+H2O→POF3+2HF。

水(shui)分(fen)對(dui)鋰離(li)子電池(chi)內阻的(de)影響:

隨(sui)著(zhu)電池水分的(de)新增,內阻(zu)呈上升的(de)趨勢。出現電池內阻(zu)差(cha)異的(de)重要因素(su)有如下2個方面。

1、SEI膜的差異(yi)導致電池內阻的差異(yi)。在電解液溶(rong)劑體系(xi)中,痕量(liang)的水(shui)能夠形成以(yi)Li2CO3為主、穩定性(xing)好、均勻致密的SEI膜,其內阻較小(xiao)。

2、水分(fen)含(han)量(liang)(liang)多于體系形成(cheng)SEI膜的(de)所需(xu)含(han)量(liang)(liang)時,在SEI膜表面生成(cheng)POF3和LiF沉淀(dian),導致電池(chi)內阻新增。

水分對電池(chi)循環容(rong)量衰減(jian)的影響:

電池容量衰減(jian)(jian)隨水分含(han)量新增而逐漸減(jian)(jian)小。這與SEI膜(mo)的致密程度和均(jun)勻性(xing)有關。當SEI膜(mo)均(jun)勻致密時(shi),電(dian)解(jie)液溶(rong)劑(ji)不(bu)易嵌(qian)人到負(fu)極(ji)中,占(zhan)據(ju)Li十嵌(qian)人空(kong)位,因此(ci)容量衰減(jian)(jian)很少。與此(ci)相反,當SEI膜(mo)的局部不(bu)致密、不(bu)均(jun)勻時(shi),Li十嵌(qian)人空(kong)位被電(dian)解(jie)液溶(rong)劑(ji)占(zhan)據(ju)相對(dui)較(jiao)容易。LieC03是(shi)形(xing)成均(jun)勻致密SEI膜(mo)最重要的組分,電(dian)解(jie)液溶(rong)劑(ji)體系(xi)中,當水分含(han)量過量時(shi),會導(dao)致SEI膜(mo)的局部不(bu)致密、不(bu)均(jun)勻,因此(ci)容量衰減(jian)(jian)新增。

電(dian)池會膨脹重要是(shi)因為(wei)SEI膜生(sheng)成后水的存(cun)在使LiPF6分解生(sheng)成HF氣體。

鋰電池(chi)在(zai)生(sheng)產制造的(de)(de)過程中有部分(fen)工序是暴露(lu)在(zai)室(shi)內(nei)的(de)(de)空氣中的(de)(de),而室(shi)內(nei)空氣會有一(yi)定的(de)(de)濕度,所以對(dui)于鋰電池(chi)水(shui)分(fen)含量的(de)(de)控(kong)制只(zhi)能盡量降低,就目前來說,是無(wu)法完(wan)全斷絕的(de)(de),盡管這樣,現(xian)在(zai)生(sheng)產制造的(de)(de)鋰電池(chi)與以前相比,在(zai)水(shui)分(fen)控(kong)制這一(yi)塊已經取得了不錯的(de)(de)進步,只(zhi)要正(zheng)常使用(yong),鋰電池(chi)很少在(zai)使用(yong)壽命范(fan)圍(wei)內(nei)發生(sheng)鼓包的(de)(de)情(qing)況(kuang)的(de)(de)。

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