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鋰電池電解液的危害處理方法

鋰電池電解液是鋰離子電池的“血液”,在電池中正負極之間起到傳導電子的作用,是鋰離子電池獲得高電壓、高比能等優點的保證。電解液一般由高純度的有機溶劑、電解質鋰鹽(六氟磷酸鋰,LiFL6)、必要的添加劑等原料,在一定條件下,按一定比例配制而成的。

鋰電池電解液

①健康危害

侵入途徑(jing):吸入、食入、經皮吸收。

健康危害:本品(pin)為輕(qing)度刺(ci)激(ji)劑和麻醉劑。吸入后引(yin)起頭(tou)痛、頭(tou)昏、虛(xu)弱、惡(e)心、呼吸困(kun)難等。液體(ti)或高濃度蒸氣(qi)有刺(ci)激(ji)性。口服刺(ci)激(ji)胃腸道。皮(pi)膚長期(qi)反(fan)復接觸有刺(ci)激(ji)性。

②毒理學資(zi)料(liao)及環境行為

毒性:估計(ji)能通過胃腸道(dao)、皮膚和(he)呼吸道(dao)進入(ru)機體表現為中等度毒性。刺激性比(bi)碳酸二甲酯大。

急性毒性:LD501570mg/kg(大鼠經口);人吸(xi)入20mg/L(蒸氣)&;TImes;10分鐘,流淚及鼻粘(zhan)膜刺激(ji)。

生殖(zhi)毒(du)性(xing):倉鼠(shu)腹腔(qiang)11.4mg/kg(孕鼠(shu)),有明顯致畸胎(tai)作用。

危險(xian)特性:易燃(ran),遇明火(huo)、高熱有引(yin)起燃(ran)燒的(de)危險(xian)。其蒸(zheng)氣比(bi)空氣重,能(neng)在較低處擴散到(dao)相當遠的(de)地方,遇明火(huo)會引(yin)著回燃(ran)。

燃燒(分解)產(chan)物:一氧(yang)(yang)化碳(tan)、二氧(yang)(yang)化碳(tan)。

電解液的處理技術(shu)

1、液(ye)氮條件下回收電解液(ye)

童東革在鋰電池回收過程中(zhong)處理電解(jie)液(ye)采用碳酸丙烯(xi)酯(PC)回收電解(jie)質(zhi);PC的脫(tuo)(tuo)出(chu)(chu)(chu)速率最大,2h后(hou)可將電解(jie)質(zhi)完全脫(tuo)(tuo)出(chu)(chu)(chu)。為了(le)避免發生火災和爆炸,在液(ye)氮保(bao)護下,將廢電池切開,取(qu)出(chu)(chu)(chu)活性(xing)物(wu)(wu)質(zhi)。將活性(xing)物(wu)(wu)質(zhi)置于PC等電解(jie)質(zhi)溶劑中(zhong)浸(jin)泡一段時間(jian),以浸(jin)出(chu)(chu)(chu)電解(jie)質(zhi),然后(hou)在惰性(xing)氣氛中(zhong)過濾。PC可回收,重復(fu)使用多次(ci)。回收的電解(jie)質(zhi)根據情(qing)況進行純化(hua),回收LiPF6。

2、高溫熱解揮(hui)發電解液

現(xian)階段大多實(shi)驗研究對電(dian)解(jie)(jie)液(ye)的重視不夠,采用高溫熱解(jie)(jie)或(huo)焙燒(shao)鋰電(dian)池,由于電(dian)解(jie)(jie)液(ye)的熱解(jie)(jie)溫度較(jiao)低(180C左(zuo)右),任由電(dian)解(jie)(jie)液(ye)自由分解(jie)(jie)揮發,電(dian)解(jie)(jie)液(ye)在(zai)熱解(jie)(jie)過程中生(sheng)成(cheng)HF,LiF等有(you)毒氣(qi)體,在(zai)大規模鋰電(dian)池回收過程中,需要加大對尾氣(qi)的二次處理。

3、堿溶液處理

趙(zhao)東江等采(cai)用稀堿水浸(jin)泡單體(ti)電池(chi),電解液生成的HF會發生如下反應:HF

+NaOH→NaF+H20,再對電(dian)池(chi)進(jin)行粉碎處理,此種處理方法可以有效減少HF的產生,但是(shi)不能(neng)實(shi)現(xian)含氟(fu)電(dian)解液的回收(shou)。

4、NMP處(chu)理電(dian)解液

液(ye)態的(de)(de)電(dian)解液(ye)分(fen)散吸附于(yu)電(dian)極和隔膜的(de)(de)空隙中,因此,可選(xuan)擇適當的(de)(de)溶(rong)劑(ji)[乙腈、N-甲基吡(bi)咯烷酮(NMP)]在(zai)50C時(shi)浸出,將固形物與溶(rong)劑(ji)分(fen)離后,通(tong)過減壓(ya)蒸餾回收(shou)循環(huan)利用溶(rong)劑(ji),剩余(yu)的(de)(de)則是純電(dian)解質(zhi)(zhi)。減壓(ya)蒸餾的(de)(de)溶(rong)劑(ji),沸點應低于(yu)電(dian)解質(zhi)(zhi)鋰鹽的(de)(de)分(fen)解溫度(約80C),并且應當是無(wu)水操作(zuo)。按此種(zhong)方法可以以經濟環(huan)保的(de)(de)手段,獲取電(dian)解液(ye)最大的(de)(de)回收(shou)價值。

有機溶(rong)劑(ji)是電(dian)(dian)解(jie)(jie)液(ye)的(de)主(zhu)體部分,與電(dian)(dian)解(jie)(jie)液(ye)的(de)性能密切相關,一般用高介電(dian)(dian)常(chang)數溶(rong)劑(ji)與低粘度溶(rong)劑(ji)混合使用;常(chang)用電(dian)(dian)解(jie)(jie)質(zhi)鋰(li)(li)鹽有高氯(lv)酸鋰(li)(li)、六氟(fu)磷(lin)酸鋰(li)(li)、四氟(fu)硼酸鋰(li)(li)等,但(dan)從(cong)成本(ben)、安全性等多方(fang)面考(kao)慮,六氟(fu)磷(lin)酸鋰(li)(li)是商業化鋰(li)(li)離子電(dian)(dian)池采用的(de)主(zhu)要(yao)電(dian)(dian)解(jie)(jie)質(zhi);添加劑(ji)的(de)使用尚未商品化,但(dan)一直是有機電(dian)(dian)解(jie)(jie)液(ye)的(de)研究熱點之(zhi)一。

自1991年鋰(li)離子(zi)(zi)(zi)電(dian)(dian)(dian)池(chi)電(dian)(dian)(dian)解(jie)液(ye)開發成功,鋰(li)離子(zi)(zi)(zi)電(dian)(dian)(dian)池(chi)很(hen)快進入(ru)了筆記本電(dian)(dian)(dian)腦、手機等電(dian)(dian)(dian)子(zi)(zi)(zi)信息產品(pin)市(shi)(shi)場,并且逐步占據主導地(di)位。目前鋰(li)離子(zi)(zi)(zi)電(dian)(dian)(dian)池(chi)電(dian)(dian)(dian)解(jie)液(ye)產品(pin)技術也正處(chu)于進一步發展中。在(zai)鋰(li)離子(zi)(zi)(zi)電(dian)(dian)(dian)池(chi)電(dian)(dian)(dian)解(jie)液(ye)研究和(he)生產方面,國際上從事鋰(li)離子(zi)(zi)(zi)電(dian)(dian)(dian)池(chi)專用電(dian)(dian)(dian)解(jie)液(ye)的研制與開發的公司主要集(ji)中在(zai)日(ri)本、德國、韓國、美國、加(jia)拿(na)大等國,以日(ri)本的電(dian)(dian)(dian)解(jie)液(ye)發展最快,市(shi)(shi)場份額(e)最大。

國(guo)內常用(yong)電(dian)(dian)解(jie)(jie)(jie)液體系有EC+DMC、EC+DEC、EC+DMC+EMC、EC+DMC+DEC等。不同(tong)的(de)(de)電(dian)(dian)解(jie)(jie)(jie)液的(de)(de)使用(yong)條件不同(tong),與電(dian)(dian)池正(zheng)負極的(de)(de)相容性不同(tong),分解(jie)(jie)(jie)電(dian)(dian)壓(ya)也不同(tong)。電(dian)(dian)解(jie)(jie)(jie)液組成為lmol/L LiPF/EC+DMC+DEC+EMC,在性能(neng)上比(bi)普(pu)通電(dian)(dian)解(jie)(jie)(jie)液有更(geng)好的(de)(de)循環壽命(ming)、低溫性能(neng)和安(an)全性能(neng),能(neng)有效減少氣體產生,防止電(dian)(dian)池鼓脹(zhang)。EC/DEC、EC/DMC電(dian)(dian)解(jie)(jie)(jie)液體系的(de)(de)分解(jie)(jie)(jie)電(dian)(dian)壓(ya)分別是4.25V、5.10V。

據Bellcore研究(jiu),LiPF/EC+DMC與碳負極(ji)(ji)有良好(hao)的(de)相容性(xing),例(li)如在LixC6/LiMnO4電(dian)池中,以LiPF/EC+DMC為電(dian)解液,室溫下可穩(wen)定到(dao)4.9V,55℃可穩(wen)定到(dao)4.8V,其液相區為-20℃~130℃,突出優點是使用溫度范圍廣,與碳負極(ji)(ji)的(de)相容性(xing)好(hao),安全(quan)指數高,有好(hao)的(de)循環壽命與放電(dian)特性(xing)。

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