鉛酸蓄電池的自放電是指電池在存儲期間容量降低的現象。電池開路時由于自放電使電池容量損失。

鉛酸蓄(xu)電池的(de)(de)自放電通常主要在(zai)負極(ji)(ji)，因為(wei)負極(ji)(ji)活(huo)(huo)性(xing)物質(zhi)(zhi)為(wei)較活(huo)(huo)潑的(de)(de)海綿狀鉛電極(ji)(ji)，在(zai)電解液(ye)(ye)中其電勢比氫負，可發生置換反應。若(ruo)在(zai)電極(ji)(ji)中存在(zai)著析(xi)氫過電位低的(de)(de)金屬雜(za)質(zhi)(zhi)，這些雜(za)質(zhi)(zhi)和負極(ji)(ji)活(huo)(huo)性(xing)物質(zhi)(zhi)能給成腐蝕微電池，結果(guo)負極(ji)(ji)金屬自溶解，并伴(ban)有氫氣析(xi)出，從(cong)而容量減少。在(zai)電解液(ye)(ye)中雜(za)質(zhi)(zhi)起著同樣的(de)(de)有害(hai)作用(yong)。一般正(zheng)極(ji)(ji)的(de)(de)自放電不大。正(zheng)極(ji)(ji)為(wei)強氧化劑，若(ruo)在(zai)電解液(ye)(ye)中或隔膜上(shang)存在(zai)易(yi)于被氧化的(de)(de)雜(za)質(zhi)(zhi)，也會引起正(zheng)極(ji)(ji)活(huo)(huo)性(xing)物質(zhi)(zhi)的(de)(de)還原，從(cong)而減少容量。鉛酸蓄(xu)電池在(zai)未接通負載的(de)(de)情況下(xia)，內部存在(zai)著微電池的(de)(de)作用(yong)，它要消耗活(huo)(huo)性(xing)物質(zhi)(zhi)，導致使用(yong)的(de)(de)困難。

鉛酸蓄電池兩極(ji)版上的(de)活性物質，在(zai)電解(jie)液中都會有一定程度的(de)自溶性，反應式如下(xia)：

Pb+SO4^2-=PbSO4+2e

 PbO2+4H⁺+SO4^2–+2e=PbSO4+2H20

在(zai)外界因素的(de)(de)影(ying)響下(xia)自溶速(su)度(du)會(hui)加快，結果(guo)使Pb和(he)PbO2無(wu)益消耗。自放電(dian)的(de)(de)深度(du)和(he)電(dian)解液中的(de)(de)雜質(zhi)的(de)(de)性質(zhi)和(he)數量(liang)密切有關，如鐵的(de)(de)影(ying)響、梯的(de)(de)影(ying)響、隔板的(de)(de)影(ying)響。

閥控(kong)式密封鉛(qian)蓄電(dian)池由(you)于是荷電(dian)出廠，在儲存(cun)(cun)期，正極板和負極板上(shang)活性物質小孔內都已吸滿了電(dian)介液，可產(chan)生(sheng)多重附加電(dian)極反(fan)應，如在負極上(shang)存(cun)(cun)在下(xia)列自放電(dian)反(fan)應，正極板在儲存(cun)(cun)期間也產(chan)生(sheng)放電(dian)，存(cun)(cun)在多重反(fan)應。

1、影響(xiang)鉛酸蓄(xu)電(dian)池自放(fang)電(dian)速率大小(xiao)的(de)因素

自放電(dian)(dian)性(xing)能不(bu)(bu)好的(de)鉛酸蓄電(dian)(dian)池(chi)，有的(de)只能儲存2~3個月，而電(dian)(dian)池(chi)容量就沒有了(le)，這對于電(dian)(dian)池(chi)容量恢復性(xing)能是不(bu)(bu)利的(de)，另一方(fang)面也增加了(le)電(dian)(dian)池(chi)浮(fu)充工作的(de)困難。

閥控(kong)鉛酸蓄電池之所以能(neng)(neng)做到密(mi)封不(bu)漏(lou)液，儲存性(xing)能(neng)(neng)好，其主要因素為板(ban)柵(zha)材(cai)料(liao)。各種材(cai)料(liao)的板(ban)柵(zha)性(xing)能(neng)(neng)，以自(zi)放電性(xing)能(neng)(neng)來比較：以鉛鈣板(ban)柵(zha)最小，純鉛板(ban)柵(zha)次(ci)之，低錦(jin)板(ban)柵(zha)最大。

2、雜質對鉛酸蓄電池自(zi)放(fang)電的影(ying)響

鉛酸蓄(xu)電(dian)池活(huo)性物質添加劑、隔板、硫酸電(dian)解液中的(de)有害(hai)雜質含量偏高，是(shi)使電(dian)池自(zi)放電(dian)高的(de)重要(yao)原因。

雜(za)質(zhi)MnO4和Mn2+的物(wu)(wu)質(zhi)都溶解于電解液，雜(za)質(zhi)CI一也很容易進入電解液，它們(men)(men)也對(dui)鉛酸電池(chi)正(zheng)極(ji)(ji)(ji)或負(fu)極(ji)(ji)(ji)的自放(fang)電有(you)(you)影(ying)響(xiang)。有(you)(you)些溶于電解液的雜(za)質(zhi)只對(dui)正(zheng)極(ji)(ji)(ji)或者只對(dui)負(fu)極(ji)(ji)(ji)自放(fang)電有(you)(you)影(ying)響(xiang)。例如，危及負(fu)極(ji)(ji)(ji)的雜(za)質(zhi)有(you)(you)鉑(bo)、銅(tong)、鉍、梯、砷等。它們(men)(men)除(chu)消耗部分活(huo)性(xing)物(wu)(wu)質(zhi)外(wai)，還對(dui)析氫有(you)(you)加速作用。又(you)例如，酒精及易氧化的有(you)(you)機物(wu)(wu)質(zhi)它們(men)(men)在正(zheng)極(ji)(ji)(ji)板(ban)上發生自放(fang)電，除(chu)耗損活(huo)性(xing)物(wu)(wu)質(zhi)外(wai)，還析出CO2等氣體。

3、溫度(du)對鉛酸蓄電池自(zi)放電速(su)度(du)的影響

閥控(kong)式密封鉛酸(suan)電(dian)池(chi)(chi)在25~45℃癈環境溫(wen)度(du)(du)下(xia)自(zi)放電(dian)速(su)度(du)(du)是(shi)很小(xiao)的，每天自(zi)放電(dian)量(liang)平均為0.1%左(zuo)右，溫(wen)度(du)(du)愈低(di)，自(zi)放電(dian)速(su)度(du)(du)越小(xiao)，所以低(di)溫(wen)條件有利于電(dian)池(chi)(chi)儲存(cun)。

4、電(dian)解(jie)液濃度對自放電(dian)影響

由(you)試驗(yan)資(zi)料報道，儲存在10℃下的試驗(yan)用閥(fa)控鉛酸蓄(xu)電(dian)池（板(ban)柵材料為(wei)Pb-Ca-Sn），自(zi)放電(dian)速(su)度(du)隨電(dian)解液密(mi)度(du)增(zeng)加(jia)(jia)而增(zeng)加(jia)(jia)，且正(zheng)極(ji)板(ban)受電(dian)解液密(mi)度(du)影響(xiang)最大。如密(mi)度(du)增(zeng)高0.01gcm2時，正(zheng)極(ji)板(ban)的自(zi)放電(dian)速(su)度(du)每天增(zeng)加(jia)(jia)0.06%，而負極(ji)板(ban)自(zi)放電(dian)速(su)度(du)較(jiao)小，約為(wei)0.03%。

總(zong)之，閥控式密封(feng)鉛酸電(dian)(dian)池在(zai)儲(chu)存和工作期間都存在(zai)自(zi)放電(dian)(dian)現象，將損耗部分活性物質，且將增加電(dian)(dian)池容量(liang)保持(chi)的困難。其自(zi)放電(dian)(dian)速度(du)與板柵材料，電(dian)(dian)解液密度(du)，活性物質純度(du)及儲(chu)存期溫度(du)等因素(su)有關。

在IEC文件中，規(gui)定(ding)(ding)(ding)固定(ding)(ding)(ding)型閥控鉛酸化池容量(liang)保(bao)存(cun)率由制(zhi)造廠家(jia)自行規(gui)定(ding)(ding)(ding)。日本工業(ye)標準(zhun)JIS8707-1992規(gui)定(ding)(ding)(ding)了為8%以上，這(zhe)個值是在環境溫度為25±℃，電池開路狀(zhuang)態(tai)保(bao)存(cun)90天(tian)，求出(chu)保(bao)存(cun)前后10小(xiao)時率容量(liang)比而得(de)出(chu)的。顯然這(zhe)類電池在保(bao)存(cun)期間，自放電損失平均每天(tian)在0.2%左右。

5、減小(xiao)鉛酸蓄電(dian)池自放(fang)電(dian)的方法(fa)

1）使用標準的(de)電(dian)解(jie)液

若(ruo)電(dian)解液中的有害雜質鐵、錳、氯、錦等含量為超過允許(xu)標準(zhun)，自(zi)放電(dian)率就(jiu)低。

2）電池工作溫度

自(zi)放電(dian)率和(he)溫(wen)度有(you)關(guan)，蓄電(dian)池應該(gai)在較(jiao)低溫(wen)度下(xia)儲存，處在浮充狀態下(xia)的電(dian)池，工作溫(wen)度也(ye)不易太高。

如一組6-QA-105電池分別在(zai)(zai)0-10℃和(he)3040℃工(gong)作條件下儲(chu)存(cun)28天(tian)，發現在(zai)(zai)低(di)溫(wen)下儲(chu)存(cun)，自放電率(lv)僅為(wei)2.08%；而在(zai)(zai)高溫(wen)下儲(chu)存(cun)自放電率(lv)較大，為(wei)19.5%。

3）放電后應立即充(chong)電

不管深放電或淺(qian)放電后的(de)電池(chi)，都應該立即履行充(chong)電，讓轉移到負極(ji)區的(de)梯離子(zi)(zi)部分遷移到正(zheng)極(ji)，以減少負極(ji)周圍梯離子(zi)(zi)數量（上(shang)述(shu)僅(jin)對pbOg有作用(yong)）。

4）隔(ge)離板質(zhi)量(liang)要有保證

隔板應無(wu)破裂，孔(kong)隙要(yao)適當(dang)，以防止(zhi)錦離子從正極移到(dao)負極，同時(shi)裝配不(bu)(bu)要(yao)歪斜、高低不(bu)(bu)齊(qi)。

5）提高板(ban)柵耐(nai)腐蝕能(neng)力