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有機雙鹽鋰鎂電池

有機雙鹽鋰鎂電池是為解決現代智能電網對儲能電池應用的需求而被研發出來的,其在循環壽命、功率密度、成本、安全性等方面的性能具有差不多可以與鋰離子電池相媲美的(de)(de)(de)優勢。室溫(wen)二次鎂(mei)(mei)基電(dian)(dian)池(chi)是一(yi)類(lei)以金屬鎂(mei)(mei)為負極的(de)(de)(de)電(dian)(dian)化(hua)學(xue)儲(chu)能(neng)體系,具有負極地殼儲(chu)量(liang)豐(feng)富(fu)、成本低(金屬鎂(mei)(mei)的(de)(de)(de)價格不(bu)足(zu)(zu)金屬鋰(li)(li)價格的(de)(de)(de)5%)、體積(ji)比容量(liang)大(3833mAh/cm3)、電(dian)(dian)化(hua)學(xue)循(xun)環過程中無枝(zhi)晶生成等優勢,且(qie)(qie)鎂(mei)(mei)離子的(de)(de)(de)理論還原電(dian)(dian)位只(zhi)比鋰(li)(li)離子高出0.6V左(zuo)右,只(zhi)要(yao)采用適(shi)配(pei)的(de)(de)(de)正極結構框架(jia),鎂(mei)(mei)基電(dian)(dian)池(chi)仍可維(wei)持與(yu)鋰(li)(li)離子電(dian)(dian)池(chi)相當的(de)(de)(de)能(neng)量(liang)密(mi)度(du)。而且(qie)(qie),穩定(ding)的(de)(de)(de)鎂(mei)(mei)離子可逆沉積(ji)/剝(bo)離有助于抑(yi)制負極端體積(ji)膨脹、減少(shao)電(dian)(dian)解(jie)液消耗,顯(xian)著改善鎂(mei)(mei)基電(dian)(dian)池(chi)的(de)(de)(de)循(xun)環壽命和功(gong)率密(mi)度(du)。因(yin)此,鎂(mei)(mei)基電(dian)(dian)池(chi)可在不(bu)犧牲能(neng)量(liang)密(mi)度(du)的(de)(de)(de)前提(ti)下(xia),滿足(zu)(zu)下(xia)一(yi)代儲(chu)能(neng)體系的(de)(de)(de)指標要(yao)求。

然而,緩慢(man)的(de)(de)鎂(mei)(mei)離(li)子(zi)晶(jing)格內遷移和無機框架的(de)(de)低理論(lun)容量等(deng)缺點(dian)仍限制著鎂(mei)(mei)電(dian)(dian)池(chi)的(de)(de)廣泛(fan)應用。鋰鎂(mei)(mei)雙鹽(yan)電(dian)(dian)解質(zhi)體(ti)系(xi)通(tong)過占主導的(de)(de)鋰離(li)子(zi)(代(dai)替鎂(mei)(mei)離(li)子(zi))嵌入(ru)正(zheng)極(ji)(ji)(ji)晶(jing)格可(ke)實現正(zheng)極(ji)(ji)(ji)端動力學(xue)的(de)(de)激活,同(tong)時不犧(xi)牲鎂(mei)(mei)金屬負極(ji)(ji)(ji)端循環(huan)過程的(de)(de)穩定性,避開了鎂(mei)(mei)離(li)子(zi)動力學(xue)性能(neng)差(cha)的(de)(de)缺點(dian),極(ji)(ji)(ji)大拓展(zhan)了鎂(mei)(mei)電(dian)(dian)池(chi)正(zheng)極(ji)(ji)(ji)材料的(de)(de)選擇(ze)范圍。近(jin)日,中國科學(xue)院上海(hai)硅酸鹽(yan)研(yan)究所研(yan)究員(yuan)李(li)馳麟帶領的(de)(de)團(tuan)隊提出一(yi)類雙鹽(yan)電(dian)(dian)解質(zhi)激活的(de)(de)多電(dian)(dian)子(zi)反(fan)應的(de)(de)有機鎂(mei)(mei)電(dian)(dian)池(chi),其正(zheng)極(ji)(ji)(ji)采用綠(lv)色可(ke)再(zai)生的(de)(de)玫瑰(gui)紅酸鹽(yan)(如Na2C6O6)。

納米(mi)結(jie)構(gou)(gou)的(de)(de)(de)(de)有機體系以高(gao)密(mi)度(du)(du)羰基(C=O)作(zuo)為氧化還原反應位,可實(shi)現高(gao)達350-400mAh/g的(de)(de)(de)(de)可逆容量(liang)(三電(dian)(dian)(dian)子轉移),通過還原氧化石墨烯(xi)(RGO)配線可進一步實(shi)現高(gao)倍率的(de)(de)(de)(de)電(dian)(dian)(dian)化學性(xing)(xing)能(neng),其在2.5A/g(5C)和(he)(he)(he)5A/g(10C)電(dian)(dian)(dian)流密(mi)度(du)(du)下的(de)(de)(de)(de)容量(liang)仍(reng)可分別維持在200和(he)(he)(he)175mAh/g,高(gao)倍率性(xing)(xing)能(neng)也受益于(yu)大電(dian)(dian)(dian)流和(he)(he)(he)長循環條(tiao)件下鎂(mei)負極(ji)仍(reng)無(wu)枝晶形成。這(zhe)一優異性(xing)(xing)能(neng)受益于(yu)鋰在Na2C6O6中(zhong)的(de)(de)(de)(de)高(gao)本征擴散系數(10-12-10-11cm2/s)和(he)(he)(he)大于(yu)60%的(de)(de)(de)(de)贗(yan)電(dian)(dian)(dian)容貢獻(xian),更牢固(gu)的(de)(de)(de)(de)非鋰釘扎效應(通過Na-O-C和(he)(he)(he)Mg-O-C實(shi)現)可抑制(zhi)晶粒中(zhong)C6O6層的(de)(de)(de)(de)剝落,實(shi)現長達至少(shao)600次的(de)(de)(de)(de)充放(fang)電(dian)(dian)(dian)循環。這(zhe)一有機鎂(mei)電(dian)(dian)(dian)池的(de)(de)(de)(de)正(zheng)極(ji)活性(xing)(xing)物質的(de)(de)(de)(de)能(neng)量(liang)密(mi)度(du)(du)可超(chao)過500Wh/kg,可容忍超(chao)過4000W/kg的(de)(de)(de)(de)功率密(mi)度(du)(du),這(zhe)一性(xing)(xing)能(neng)超(chao)過了(le)基于(yu)無(wu)機結(jie)構(gou)(gou)的(de)(de)(de)(de)高(gao)電(dian)(dian)(dian)位嵌入正(zheng)極(ji)材料(liao)的(de)(de)(de)(de)水(shui)平。

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