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鋰離子電池正極材料有哪些?

鋰(li)(li)離子電池正極材(cai)料(liao)主要有鋰(li)(li)鎳氧(yang)化物,鋰(li)(li)鈷氧(yang)化物,鋰(li)(li)鈦氧(yang)化物,鎳鈷多元氧(yang)化物,鋰(li)(li)鐵磷氧(yang)化物,鋰(li)(li)錳氧(yang)化物這(zhe)六(liu)大種類,每(mei)種都各自(zi)的優缺點,具體(ti)如下(xia):

鋰鈦氧化物

鋰鈦氧化物典型的代表就是(shi)(shi)鈦酸鋰,這(zhe)個(ge)產品主(zhu)要由珠海(hai)銀隆占據主(zhu)導地位,其(qi)優(you)勢(shi)就是(shi)(shi)快充(chong)(chong),這(zhe)個(ge)優(you)勢(shi)可(ke)(ke)以將其(qi)劣(lie)勢(shi)忽(hu)略,那就是(shi)(shi)能量密度小,跑(pao)一段時間(jian)就需要充(chong)(chong)電,可(ke)(ke)以進行快充(chong)(chong)也相對比較方(fang)便,另外一個(ge)優(you)勢(shi)是(shi)(shi)安全,第三個(ge)優(you)勢(shi)是(shi)(shi)循環次(ci)數可(ke)(ke)以達到2萬次(ci),但(dan)是(shi)(shi)其(qi)價格很高,這(zhe)樣單次(ci)循環的價格就可(ke)(ke)以拉低。

鋰鎳氧化物

鋰(li)鎳(nie)氧化物(wu)(wu)主要代表為鎳(nie)酸(suan)鋰(li),產品特性和鎳(nie)鈷氧化物(wu)(wu)類似,但是(shi)(shi)價格(ge)來說會比(bi)鎳(nie)鈷氧化物(wu)(wu)價格(ge)低,因其(qi)能量密度大(da),可以達到274mAh/g,是(shi)(shi)比(bi)較理(li)想的(de)搞能量密度的(de)鋰(li)離(li)子電池正(zheng)極材料,但是(shi)(shi)其(qi)安(an)全性能太差(cha),不(bu)(bu)夠問(wen)題,而且(qie)循(xun)環次數比(bi)較低,因此目前使用鎳(nie)酸(suan)鋰(li)作(zuo)為鋰(li)離(li)子電池正(zheng)極材料的(de)廠商不(bu)(bu)多(duo)。

鋰錳氧化物

鋰錳氧化物主(zhu)要代表為(wei)錳酸(suan)鋰,高錳酸(suan)鋰,資(zi)源在我國境內(nei)比較豐富,而且產品目前也是研究的(de)(de)熱點,其(qi)中LiMn2O4有著其(qi)較高的(de)(de)能(neng)(neng)量(liang)密度,但是穩定性卻大大降低,尤(you)其(qi)是在高溫條件下,LiMn2O4不(bu)穩定,但是其(qi)主(zhu)要優勢比較明顯,產品無(wu)污染,安(an)全性能(neng)(neng)良好。

鋰鈷氧化物

鋰鈷(gu)氧化物(wu)主要(yao)(yao)代表為鈷(gu)酸鋰,產品因價格高(gao)(gao),產品其(qi)單體(ti)能(neng)量(liang)密度(du)可以達(da)到274mAh/g,但是其(qi)系統(tong)能(neng)量(liang)密度(du)只(zhi)能(neng)達(da)到138mAh/g,其(qi)中(zhong)(zhong)有五高(gao)(gao),高(gao)(gao)能(neng)量(liang)密度(du),高(gao)(gao)價格,高(gao)(gao)功率,高(gao)(gao)商業化程度(du),高(gao)(gao)循環壽(shou)命(ming),不足也很明顯,價格過高(gao)(gao),在中(zhong)(zhong)國鈷(gu)鹽(yan)嚴重缺乏的地理位置,鈷(gu)鹽(yan)都需(xu)要(yao)(yao)進口。

鎳鈷多元氧化物

這種(zhong)就是我(wo)們常說的多元(yuan)氧化物(wu),目前最為(wei)(wei)常見(jian)(jian)的有鎳鈷(gu)錳(meng)(meng)(meng)酸(suan)(suan)(suan)鋰(li)和鎳鈷(gu)鋁酸(suan)(suan)(suan)鋰(li),其中鎳鈷(gu)錳(meng)(meng)(meng)酸(suan)(suan)(suan)鋰(li)又分(fen)為(wei)(wei)鎳鈷(gu)錳(meng)(meng)(meng)酸(suan)(suan)(suan)鋰(li)111,鎳鈷(gu)錳(meng)(meng)(meng)酸(suan)(suan)(suan)鋰(li)523,鎳鈷(gu)錳(meng)(meng)(meng)酸(suan)(suan)(suan)鋰(li)622,鎳鈷(gu)錳(meng)(meng)(meng)酸(suan)(suan)(suan)鋰(li)811,但是鎳鈷(gu)鋁酸(suan)(suan)(suan)鋰(li)卻(que)見(jian)(jian)得不多,大多都是松下(xia)公(gong)(gong)司(si)提供(gong)給美國公(gong)(gong)司(si)特斯拉進行(xing)使(shi)用(yong),其中鎳鈷(gu)鋁酸(suan)(suan)(suan)鋰(li)的比例為(wei)(wei)0.8比0.15比0.05。

鋰鐵磷氧化物

鋰(li)鐵磷氧(yang)化(hua)物的(de)主(zhu)要代表為磷酸鐵鋰(li),使(shi)用(yong)最多的(de)公司就(jiu)是BYD,其(qi)產品各方(fang)性能均衡(heng),能量密度(du)135mAh/g,無毒無污(wu)染(ran),循環次(ci)數不低于2000次(ci),適宜溫(wen)度(du)也可以在(zai)零下20度(du)和(he)50度(du)的(de)高溫(wen)下都對鋰(li)離子電池正極材料影響不大,而(er)且在(zai)作(zuo)為乘(cheng)用(yong)車的(de)動力能源時,安(an)全性能屬于高級別等級。

鋰離子(zi)電池正(zheng)(zheng)極(ji)候選材料(liao)按(an)結(jie)構(gou)(gou)(gou)主要可分為以下三類(lei):(1)層狀(zhuang)結(jie)構(gou)(gou)(gou)的(de)LiMO2(M=Co、Ni、Mn)正(zheng)(zheng)極(ji)材料(liao);(2)尖晶石結(jie)構(gou)(gou)(gou)的(de)LiMn2O4正(zheng)(zheng)極(ji)材料(liao);(3)橄(gan)欖石結(jie)構(gou)(gou)(gou)的(de)LiFePO4正(zheng)(zheng)極(ji)材料(liao)。

鋰離子電池正極材料

嵌鋰化合物正極材料的是鋰離子的貯存庫。為了獲得輸出電壓較高的鋰離子電池,作為電池(chi)正極的材料應(ying)具備以下條(tiao)件:

(1)相對鋰的電(dian)(dian)(dian)極電(dian)(dian)(dian)位高(gao),正極材料組成(cheng)不隨(sui)電(dian)(dian)(dian)位變化,離子(zi)電(dian)(dian)(dian)導(dao)率和電(dian)(dian)(dian)子(zi)電(dian)(dian)(dian)導(dao)率高(gao),有利于(yu)降(jiang)低電(dian)(dian)(dian)池內(nei)阻;

(2)鋰(li)(li)離子嵌入一(yi)脫嵌可(ke)逆性好(hao),伴(ban)隨反(fan)應的(de)體(ti)積變化小,鋰(li)(li)離子擴散速度快(kuai),以便獲得(de)良好(hao)的(de)循(xun)環特(te)性和(he)天電流特(te)征;

(3)與有機(ji)電(dian)解質和粘結劑接觸性(xing)良(liang)好,熱穩定性(xing)好,有利于延長電(dian)池壽命(ming)和提高安(an)全性(xing)能;

(4)資源(yuan)豐富,價格(ge)低(di)廉,在(zai)空(kong)氣中(zhong)穩定、無毒等(deng)。目前,鋰離子電池正極材(cai)(cai)料主要(yao)有層狀的LiCoO2、LiNiO2,尖晶石(shi)型LiMn2O4,橄欖(lan)石(shi)型的LiFePO4以及三元復合材(cai)(cai)料LiMnxNiyCo1-x-yO2等(deng)。

正極材料是鋰離子(zi)電(dian)池發展的關鍵。

目前廣(guang)泛應用(yong)的(de)鋰(li)(li)離子電(dian)池正(zheng)極(ji)材料是鉆(zhan)酸鋰(li)(li)(LiCoO2),但由于鉆(zhan)酸鋰(li)(li)中的(de)Co在(zai)(zai)自然界中的(de)儲(chu)量(liang)小(xiao),價(jia)格(ge)比較昂貴,有一定的(de)毒性(xing),而且在(zai)(zai)充電(dian)的(de)過程(cheng)中,鉆(zhan)酸鋰(li)(li)由于金屬鋰(li)(li)的(de)脫嵌部分變成CoO2,Co4+氧化性(xing)極(ji)強,容易引起燃燒(shao)、爆(bao)炸等安全事故。所以對發(fa)展大功(gong)率(lv),大容量(liang),需要多個單體電(dian)池串并聯的(de)動力(li)電(dian)池來說,采用(yong)鉆(zhan)酸鋰(li)(li)存在(zai)(zai)巨大的(de)安全隱患。

LiNiO2曾經被寄予希望(wang),至今(jin)未有較(jiao)大突(tu)破,雖然具(ju)有較(jiao)高(gao)的容量,但在制備(bei)上存在較(jiao)大困(kun)難,難以合成純相的物質(zhi),而且存在一定(ding)的安全問(wen)題(ti)。

LiMn2O4雖然價格(ge)便宜,安(an)全性(xing)能好,但是其理論容量不高,循(xun)環壽命、熱穩定性(xing)和高溫性(xing)能較差。所(suo)以這些材料至今為止仍(reng)難以替代(dai)鉆酸鋰。

1997年(nian),A.K.Padhi等首次(ci)報(bao)道磷酸(suan)鐵鋰(LiFePO4)能可(ke)逆的嵌入和(he)脫嵌鋰離(li)子(zi),可(ke)充(chong)當(dang)鋰離(li)子(zi)電池(chi)正極(ji)材料(liao),引起(qi)了人們(men)的廣泛關注。

磷酸(suan)鐵鋰(li)原料來源廣泛、價格(ge)便宜、無毒(du)、對環(huan)境友好(hao)、理(li)論(lun)比容(rong)量高(約170mAh.g-1),與其它鋰(li)離子(zi)電(dian)(dian)(dian)池(chi)相(xiang)比具有相(xiang)對適(shi)中(zhong)的工作(zuo)電(dian)(dian)(dian)壓(3.4V,相(xiang)對Li+/Li),不僅(jin)兼顧了LiCoO2、LiNiO2和LiMn2O4材料的優點,而且熱穩定好(hao)、安全(quan)性能優越、循環(huan)性能突(tu)出(chu),被認(ren)為是標(biao)志著(zhu)“鋰(li)離子(zi)電(dian)(dian)(dian)池(chi)一個新(xin)時代的到(dao)來”,特別是成為鋰(li)離子(zi)動力電(dian)(dian)(dian)池(chi)正極材料的首選(xuan)材料。

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