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磷酸鐵鋰電池知識百科 lstldc-bk

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磷酸鐵鋰電池失效怎么回事?

在生產過程中,人員、設備、原料、方法、環境是影響磷酸鐵鋰電池產品質量的主要因素,在LiFePO4動力電池的生產過程中也不例外,人員和設備屬于管理的范疇,因此我們主要討論后三個影響因素。

磷酸鐵鋰電池失效

電(dian)極活(huo)性(xing)材料(liao)中的(de)(de)雜(za)質(zhi)對電(dian)池造成(cheng)(cheng)(cheng)的(de)(de)失(shi)效:LiFePO4在(zai)合成(cheng)(cheng)(cheng)的(de)(de)過(guo)程中,會(hui)存(cun)在(zai)少量(liang)的(de)(de)Fe?O?、Fe2P、Fe、Fe4(P2O7)3等雜(za)質(zhi),這些雜(za)質(zhi)會(hui)在(zai)負(fu)極表面(mian)還(huan)原(yuan),有(you)可(ke)(ke)能會(hui)刺穿隔(ge)膜引(yin)發內部短(duan)路。LiFePO4長(chang)時間暴露于空氣中,濕氣會(hui)使電(dian)池發生惡化,發生老化機(ji)理:老化初期材料(liao)表面(mian)形成(cheng)(cheng)(cheng)無定(ding)型磷酸鐵,其局(ju)部的(de)(de)組成(cheng)(cheng)(cheng)和(he)結構都類似(si)于LiFePO4(OH);隨著OH的(de)(de)嵌入,LiFePO4不斷(duan)被消耗,表現為體積增大;之后再結晶慢慢形成(cheng)(cheng)(cheng)LiFePO4(OH)。而(er)LiFePO4中的(de)(de)Li3PO2,雜(za)質(zhi)則表現為電(dian)化學(xue)惰性(xing)。石墨負(fu)極的(de)(de)雜(za)質(zhi)含量(liang)越(yue)高(主要是Al和(he)Fe),造成(cheng)(cheng)(cheng)的(de)(de)不可(ke)(ke)逆(ni)的(de)(de)容量(liang)損失(shi)也越(yue)大(可(ke)(ke)逆(ni)容量(liang)損失(shi)越(yue)小)。

化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)方式(shi)對電(dian)(dian)(dian)池造(zao)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)失(shi)效:活性鋰離子的(de)(de)(de)(de)(de)不(bu)可(ke)逆損(sun)失(shi)首先體現(xian)(xian)在(zai)形(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)固體電(dian)(dian)(dian)解質(zhi)界面(mian)膜(SEl膜)過程中消耗的(de)(de)(de)(de)(de)鋰離子。研究發(fa)現(xian)(xian)升(sheng)高化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)溫度(du)(du)會(hui)造(zao)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)更(geng)多的(de)(de)(de)(de)(de)不(bu)可(ke)逆鋰離子損(sun)失(shi),因為升(sheng)高化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)溫度(du)(du)時(shi),SEl膜中的(de)(de)(de)(de)(de)無機(ji)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)分(fen)所占比例(li)會(hui)增加(jia)(jia),在(zai)有機(ji)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)分(fen)ROCOLi到無機(ji)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)分(fen)LiCO,的(de)(de)(de)(de)(de)轉變(bian)過程中釋放的(de)(de)(de)(de)(de)氣體會(hui)造(zao)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)SEI膜更(geng)多的(de)(de)(de)(de)(de)缺陷,通(tong)過這(zhe)些(xie)缺陷溶劑化(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)鋰離子會(hui)大(da)量嵌入石墨(mo)負極。在(zai)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)時(shi),小電(dian)(dian)(dian)流(liu)充電(dian)(dian)(dian)形(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)SEl膜的(de)(de)(de)(de)(de)組成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)和厚(hou)度(du)(du)均勻,但耗時(shi);大(da)電(dian)(dian)(dian)流(liu)充電(dian)(dian)(dian)會(hui)造(zao)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)更(geng)多的(de)(de)(de)(de)(de)副反(fan)應發(fa)生,造(zao)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)不(bu)可(ke)逆鋰離子損(sun)失(shi)加(jia)(jia)大(da),負極界面(mian)阻抗也(ye)會(hui)增加(jia)(jia),但省時(shi);現(xian)(xian)在(zai)使用較(jiao)多的(de)(de)(de)(de)(de)是小電(dian)(dian)(dian)流(liu)恒(heng)流(liu)-大(da)電(dian)(dian)(dian)流(liu)恒(heng)流(liu)恒(heng)壓的(de)(de)(de)(de)(de)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)模式(shi),這(zhe)樣可(ke)以兼顧兩者(zhe)的(de)(de)(de)(de)(de)優勢。利用電(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)學方法進(jin)一步證明(ming)了電(dian)(dian)(dian)池的(de)(de)(de)(de)(de)活化(hua)(hua)影(ying)響(xiang)SEI膜的(de)(de)(de)(de)(de)穩(wen)定(ding)性,SEI膜穩(wen)定(ding)性越高,電(dian)(dian)(dian)池的(de)(de)(de)(de)(de)自放電(dian)(dian)(dian)率就(jiu)越低。

生(sheng)產環境中的(de)水分(fen)(fen)(fen)對電(dian)(dian)池造成(cheng)的(de)失效:在實際(ji)生(sheng)產中,電(dian)(dian)池不可避免地會(hui)接觸空(kong)氣,由(you)于正負(fu)極材料大都(dou)是微米或(huo)納米級的(de)顆粒、而電(dian)(dian)解(jie)液中溶劑分(fen)(fen)(fen)子(zi)存在電(dian)(dian)負(fu)性(xing)大的(de)羧基和亞穩定態的(de)碳(tan)碳(tan)雙鍵,都(dou)容(rong)易(yi)吸收空(kong)氣中的(de)水分(fen)(fen)(fen)。水分(fen)(fen)(fen)子(zi)和電(dian)(dian)解(jie)液中的(de)鋰(li)鹽(尤其是LiPF6)發(fa)生(sheng)反應(ying),不僅分(fen)(fen)(fen)解(jie)消耗了(le)電(dian)(dian)解(jie)質(zhi)(分(fen)(fen)(fen)解(jie)形成(cheng)PF5),還(huan)會(hui)產生(sheng)酸性(xing)物質(zhi)HF。而PF5和HF都(dou)會(hui)破壞SEI膜叭,HF還(huan)會(hui)促(cu)進LifePO4活性(xing)物質(zhi)的(de)腐蝕(shi)。水分(fen)(fen)(fen)子(zi)還(huan)會(hui)使嵌鋰(li)的(de)石(shi)墨(mo)負(fu)極部分(fen)(fen)(fen)脫鋰(li),在SEI膜底(di)部形成(cheng)氫氧化鋰(li)網(wang)。

另外(wai),電解(jie)液中溶(rong)解(jie)的O2也會加速LiFePO4電池(chi)的老化。

在生產(chan)過程中,除了生產(chan)工藝影(ying)響電池(chi)性能以外,造成LiFePO4動(dong)力(li)電池(chi)失效的(de)主要影(ying)響因素包括原(yuan)材料(liao)中的(de)雜質(包含(han)水(shui))和化成的(de)過程,因此材料(liao)的(de)純度(du)、環境(jing)濕度(du)的(de)控制、化成的(de)方式(shi)等因素顯得至關重要。

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