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磷酸鐵鋰電池與鈦酸鋰電池哪個好?

在鋰(li)電(dian)池(chi)家族(zu)里面,磷酸鐵鋰(li)電(dian)池(chi)與鈦酸鋰(li)電(dian)池(chi)具有比較好(hao)(hao)(hao)的(de)電(dian)化(hua)學性能,很(hen)(hen)多(duo)對(dui)電(dian)池(chi)有需求,但(dan)對(dui)電(dian)池(chi)又(you)不了解的(de)朋(peng)友很(hen)(hen)納悶,磷酸鐵鋰(li)電(dian)池(chi)與鈦酸鋰(li)電(dian)池(chi)哪個更好(hao)(hao)(hao)?下面從它們(men)各自的(de)優(you)缺點對(dui)比哪個更好(hao)(hao)(hao)。

鈦酸鋰電池

1、鈦(tai)酸鋰電池

鈦酸鋰電池具有體積小、重量輕、能量密度高、密封性能好、無泄露、無記憶效應、自放電率低、充放電迅速、循環壽命超長、工作環境溫度范圍寬、安全穩定綠色環保等特點,所以在通信電源領域具有非常廣泛的應用前景。

鈦酸鋰(li)作為負(fu)極材(cai)(cai)料時電(dian)(dian)(dian)位平臺高(gao)達(da)1.55V,比(bi)傳統(tong)石墨(mo)負(fu)極材(cai)(cai)料高(gao)出(chu)(chu)1V還多,雖然損失(shi)了一些(xie)能量密度,但也(ye)意味著(zhu)電(dian)(dian)(dian)池更加安(an)全。技術專家盧藍(lan)光曾表示,電(dian)(dian)(dian)池快(kuai)速充(chong)電(dian)(dian)(dian)時對負(fu)極電(dian)(dian)(dian)壓需求比(bi)較低,但如(ru)果過低,鋰(li)電(dian)(dian)(dian)池就容易析出(chu)(chu)非常活潑的(de)金屬鋰(li),這種鋰(li)離(li)子不僅導電(dian)(dian)(dian),還能跟電(dian)(dian)(dian)解液起反應,然后釋放熱(re)量,產生可燃氣體,引發火災。而鈦酸鋰(li)因為高(gao)出(chu)(chu)來的(de)1V電(dian)(dian)(dian)壓避免(mian)了負(fu)極電(dian)(dian)(dian)壓為0的(de)情況,也(ye)就間接避免(mian)了鋰(li)離(li)子的(de)析出(chu)(chu),從而保證了電(dian)(dian)(dian)池的(de)安(an)全性。

由于(yu)鈦酸(suan)鋰電(dian)(dian)池在高溫(wen)(wen)、低(di)(di)溫(wen)(wen)環境中均可以達(da)到安全使用,也(ye)體現出其耐寬(kuan)溫(wen)(wen)(尤(you)其耐低(di)(di)溫(wen)(wen))的(de)重要(yao)優勢。目前,銀隆鈦酸(suan)鋰電(dian)(dian)池的(de)安全工作(zuo)溫(wen)(wen)度(du)(du)區(qu)域(yu)在-50度(du)(du)到65度(du)(du)之間,而(er)普通石(shi)墨類負極電(dian)(dian)池在溫(wen)(wen)度(du)(du)低(di)(di)于(yu)-20度(du)(du)時(shi)能量就開始衰減,

-30度(du)時(shi)充(chong)電(dian)容量僅(jin)為(wei)(wei)充(chong)電(dian)總容量的(de)(de)14%,在嚴寒天氣下根本無法(fa)正常工(gong)作(zuo)。此外,由于鈦(tai)(tai)酸鋰(li)電(dian)池(chi)即便過度(du)充(chong)電(dian),也僅(jin)有1%的(de)(de)體積變(bian)化,被稱為(wei)(wei)零應變(bian)材(cai)料(liao),這使(shi)其(qi)有著(zhu)極(ji)長(chang)的(de)(de)壽命。銀隆董事(shi)長(chang)魏銀倉曾表示,銀隆鈦(tai)(tai)酸鋰(li)電(dian)池(chi)壽命可達(da)30年,與汽車使(shi)用(yong)壽命相當,而普通(tong)石墨負極(ji)材(cai)料(liao)電(dian)池(chi)平(ping)均壽命不過3-4年。

從全壽命周(zhou)期看(kan),鈦酸鋰電池成(cheng)本更低。

鈦酸(suan)鋰的(de)(de)(de)(de)最(zui)后(hou)一個優勢是快速充(chong)(chong)(chong)放電(dian)(dian)能(neng)力強,充(chong)(chong)(chong)電(dian)(dian)倍(bei)率(lv)高(gao)。目(mu)前銀(yin)隆(long)鈦酸(suan)鋰電(dian)(dian)池的(de)(de)(de)(de)充(chong)(chong)(chong)電(dian)(dian)倍(bei)率(lv)有10C、甚至20C,而(er)普通石(shi)墨負極材(cai)料的(de)(de)(de)(de)電(dian)(dian)池充(chong)(chong)(chong)電(dian)(dian)倍(bei)率(lv)僅有2C-4C。基于鈦酸(suan)鋰電(dian)(dian)池的(de)(de)(de)(de)這些技術(shu)特點(dian),業內(nei)人士認為其契合了(le)新能(neng)源公交車(che)(che)、大型(xing)儲(chu)能(neng)裝備的(de)(de)(de)(de)需(xu)求。拿公交車(che)(che)來說,一般單趟(tang)里程不超(chao)過4公里,每次終點(dian)站(zhan)進站(zhan)等待到下次發車(che)(che)時(shi)(shi)間間隔至少需(xu)要幾分鐘時(shi)(shi)間。這時(shi)(shi)鈦酸(suan)鋰電(dian)(dian)池能(neng)量密度(du)低的(de)(de)(de)(de)劣勢不會影響客車(che)(che)的(de)(de)(de)(de)使(shi)用,反(fan)而(er)體現出電(dian)(dian)池快充(chong)(chong)(chong)的(de)(de)(de)(de)好處(chu)。作為公共交通工具,公交車(che)(che)對電(dian)(dian)池的(de)(de)(de)(de)安全性、耐用性都提出了(le)更高(gao)要求。

鈦酸鋰電池(chi)存在(zai)問題以及不足之(zhi)處:

雖(sui)然極(ji)佳(jia)的(de)(de)安全性能使得(de)對鈦酸鋰(li)離(li)子(zi)電(dian)池的(de)(de)研(yan)究成為熱點,但是Li,Ti,0。材(cai)料本身的(de)(de)較(jiao)低(di)的(de)(de)電(dian)子(zi)電(dian)導率(lv)(10-13S/cm)和(he)鋰(li)離(li)子(zi)擴散(san)系數(10-10~10-13cm2/S)極(ji)大地(di)限制了在大倍率(lv)充放下的(de)(de)應用。有(you)學者研(yan)究表明,將Li4Ti5012的(de)(de)顆粒(li)尺寸納米(mi)化以(yi)后可以(yi)擴大有(you)效的(de)(de)反(fan)應面積和(he)減(jian)小擴散(san)距(ju)離(li),從而顯著的(de)(de)提升(sheng)材(cai)料的(de)(de)倍率(lv)性能。但是需(xu)要指出的(de)(de)是,材(cai)料顆粒(li)納米(mi)化的(de)(de)過程(cheng)往往比較(jiao)困難(nan),需(xu)要較(jiao)高的(de)(de)成本,目前難(nan)以(yi)實(shi)現大規(gui)模的(de)(de)工(gong)業生(sheng)產。

鈦(tai)酸鋰電(dian)(dian)池(chi)在循環使用(yong)中(zhong)會發生持續產氣,導致電(dian)(dian)池(chi)包(bao)鼓(gu)脹,高溫時尤其嚴重,影響(xiang)正負極(ji)的接(jie)觸(chu),增加電(dian)(dian)池(chi)阻抗,影響(xiang)電(dian)(dian)池(chi)性能的發揮。這也是限(xian)制負極(ji)材料鈦(tai)酸鋰廣泛應用(yong)到電(dian)(dian)池(chi)中(zhong)的主要障礙之一。

2、磷酸鐵鋰電池(chi)

磷酸鐵鋰電池

(1)磷酸鋰鐵電池的優點

1.LiFePO,電(dian)池(chi)的標(biao)稱電(dian)壓是3.2V(穩定的放電(dian)平臺(tai))、終止充電(dian)電(dian)壓是3.6V、終止放電(dian)壓是2.0V;。

2.比容量(liang)大,高效率輸出:標(biao)準放電(dian)為2~5C、連續(xu)高電(dian)流放電(dian)可達10C,瞬間脈沖放電(dian)(10S)可達20C;

3.工作溫(wen)(wen)度(du)范圍寬廣(-20℃—+75℃),高溫(wen)(wen)時(shi)(shi)性能良好(hao):外部溫(wen)(wen)度(du)65℃時(shi)(shi)內部溫(wen)(wen)度(du)則高達95℃,電池放電結(jie)束(shu)時(shi)(shi)溫(wen)(wen)度(du)可達160℃,電池內部結(jie)構安全、完好(hao);

4.即使電池(chi)內部或外(wai)部受(shou)到(dao)傷害(hai),電池(chi)不(bu)燃燒(shao)、不(bu)爆炸、安全性最(zui)好;

5.極(ji)好(hao)的(de)循環壽命,在100%DOD條件下,可(ke)以充放電(dian)(dian)2000次以上(shang);(原(yuan)因:磷酸鐵鋰晶格穩定性好(hao),鋰離子(zi)(zi)的(de)嵌入和(he)脫出對晶格的(de)影響不(bu)(bu)大,故(gu)而具有良好(hao)的(de)可(ke)逆性。存在的(de)不(bu)(bu)足是(shi)電(dian)(dian)子(zi)(zi)離子(zi)(zi)傳到率差,不(bu)(bu)適宜大電(dian)(dian)流的(de)充放電(dian)(dian),在應用方面受(shou)阻。解決方法:在電(dian)(dian)極(ji)表面包覆導電(dian)(dian)材料、摻雜(za)進行電(dian)(dian)極(ji)改(gai)性。

6.過(guo)放電(dian)(dian)到零(ling)伏也無損壞,零(ling)電(dian)(dian)壓存(cun)放7天后(hou)電(dian)(dian)池(chi)無泄(xie)漏(lou),性(xing)能(neng)良(liang)好,容(rong)量為100%;存(cun)放30天后(hou),無泄(xie)漏(lou)、性(xing)能(neng)良(liang)好,容(rong)量為98%;存(cun)放30天后(hou)的電(dian)(dian)池(chi)再(zai)做(zuo)3次充放電(dian)(dian)循環,容(rong)量又恢復(fu)到100%。

7.可快(kuai)速充(chong)(chong)電(dian),自(zi)放電(dian)少,無記憶效應:可大電(dian)流2C快(kuai)速充(chong)(chong)放電(dian),在專用充(chong)(chong)電(dian)器下,1.5C充(chong)(chong)電(dian)40分鐘內(nei)即(ji)可使電(dian)池充(chong)(chong)滿,起動電(dian)流可達(da)2C;

8.高能量密度

其理(li)論(lun)比容量(liang)為170mAh/g,產品實際比容量(liang)可超過140mAh/g(0.2C,25℃);

9.安(an)全性(xing)

是目前最安全的(de)鋰離(li)子電池正極材料;不(bu)含任何對(dui)人體有害(hai)的(de)重金屬元素;

10.無記憶(yi)效應(ying)

11.充電(dian)性能

磷酸鐵(tie)鋰(li)(li)正極材料的鋰(li)(li)電池,可(ke)以(yi)使用大倍率充電,最快可(ke)在1小時內將電池充滿(man)。

原料來源豐富、價廉,環境友好,不(bu)含(han)任何對人體有害的重金(jin)屬(shu)元素

12、熱穩定性好

磷酸鐵(tie)鋰熱(re)(re)穩(wen)定性很(hen)好,FePO4在210~410C的(de)溫度范圍內(nei)放出的(de)熱(re)(re)量僅為210j/g;

LiCoO2充電狀態(CoO2)開始分解產生氧氣的溫(wen)度為(wei)(wei)240℃,放出熱量約為(wei)(wei)1000j/g

13、循環性能好

由于(yu)LiFePO4與FePO4結構相(xiang)似(si),鋰離子脫出/嵌入后,LiFePO4晶(jing)體結構幾乎不(bu)發生重排。

8.低成本;

9.對環境無(wu)污(wu)染。

(2)磷酸鐵鋰電(dian)池缺點

國(guo)內(nei)現(xian)在普遍(bian)選(xuan)擇(ze)磷(lin)酸(suan)(suan)鐵鋰(li)(li)作為動力(li)型鋰(li)(li)離子(zi)電池(chi)(chi)(chi)的(de)正(zheng)極(ji)材(cai)料(liao),從政(zheng)府、科(ke)研機(ji)構(gou)、企業甚至是證券(quan)公司等市場分析員(yuan)都看好這(zhe)一材(cai)料(liao),將其作為動力(li)型鋰(li)(li)離子(zi)電池(chi)(chi)(chi)的(de)發展方(fang)向(xiang)。分析其原因,主要有下列兩(liang)點(dian):首先是受到美國(guo)研發方(fang)向(xiang)的(de)影(ying)響,美國(guo)Valence與(yu)A123公司最早采用磷(lin)酸(suan)(suan)鐵鋰(li)(li)做鋰(li)(li)離子(zi)電池(chi)(chi)(chi)的(de)正(zheng)極(ji)材(cai)料(liao)。其次是國(guo)內(nei)一直沒有制備(bei)出可供動力(li)型鋰(li)(li)離子(zi)電池(chi)(chi)(chi)使用的(de)具有良好高溫循環與(yu)儲存(cun)性能的(de)錳酸(suan)(suan)鋰(li)(li)材(cai)料(liao)。但(dan)磷(lin)酸(suan)(suan)鐵鋰(li)(li)也存(cun)在不(bu)容忽視(shi)的(de)根(gen)本性缺陷,歸結起來(lai)主要有以下幾點(dian):

1、在(zai)磷酸鐵(tie)鋰制(zhi)備(bei)時(shi)的燒結過程中,氧化鐵(tie)在(zai)高溫(wen)還(huan)(huan)原(yuan)性氣(qi)氛(fen)下存在(zai)被還(huan)(huan)原(yuan)成(cheng)單質鐵(tie)的可能性。單質鐵(tie)會(hui)引起電池的微(wei)短路,是(shi)電池中最忌諱的物質。這也是(shi)日(ri)本一直不將該(gai)材(cai)料(liao)(liao)作為動(dong)力型鋰離子電池正極(ji)材(cai)料(liao)(liao)的主(zhu)要原(yuan)因(yin)。

2、磷(lin)酸(suan)鐵(tie)鋰(li)(li)存(cun)在一些(xie)性(xing)能(neng)上的缺(que)陷,如振實(shi)密度與(yu)壓實(shi)密度很低(di)(di)(di),導致鋰(li)(li)離子電(dian)(dian)池的能(neng)量密度較(jiao)低(di)(di)(di)。低(di)(di)(di)溫(wen)性(xing)能(neng)較(jiao)差,即使將(jiang)其納(na)米化和碳包覆(fu)也(ye)沒有(you)解決這一問題。美國阿(a)貢國家實(shi)驗室(shi)儲(chu)能(neng)系(xi)統中心(xin)主(zhu)任DonHillebrand博士談(tan)到磷(lin)酸(suan)鋰(li)(li)鐵(tie)電(dian)(dian)池低(di)(di)(di)溫(wen)性(xing)能(neng)的時候,他用terrible來形容(rong),他們(men)對磷(lin)酸(suan)鐵(tie)鋰(li)(li)型鋰(li)(li)離子電(dian)(dian)池測試結果表(biao)明(ming)表(biao)明(ming)磷(lin)酸(suan)鐵(tie)鋰(li)(li)電(dian)(dian)池在低(di)(di)(di)溫(wen)下(0℃以下)無法使電(dian)(dian)動(dong)汽車(che)行駛。盡管也(ye)有(you)廠家宣稱磷(lin)酸(suan)鋰(li)(li)鐵(tie)電(dian)(dian)池在低(di)(di)(di)溫(wen)下容(rong)量保(bao)持率還不(bu)錯,但是那是在放(fang)電(dian)(dian)電(dian)(dian)流較(jiao)小和放(fang)電(dian)(dian)截(jie)止(zhi)電(dian)(dian)壓很低(di)(di)(di)的情況(kuang)下。在這種狀況(kuang)下,設備根(gen)本就無法啟動(dong)工作。

3、材料的(de)(de)(de)(de)制(zhi)(zhi)備(bei)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)本(ben)(ben)(ben)(ben)與電(dian)(dian)池(chi)(chi)的(de)(de)(de)(de)制(zhi)(zhi)造(zao)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)本(ben)(ben)(ben)(ben)較(jiao)高(gao)(gao),電(dian)(dian)池(chi)(chi)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)品率(lv)低(di),一致性差(cha)。磷(lin)酸(suan)鐵(tie)鋰(li)的(de)(de)(de)(de)納米(mi)化和(he)碳(tan)包(bao)覆盡(jin)管提(ti)高(gao)(gao)了(le)材料的(de)(de)(de)(de)電(dian)(dian)化學(xue)性能,但是也帶來了(le)其它問題(ti),如能量密度的(de)(de)(de)(de)降低(di)、合成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)本(ben)(ben)(ben)(ben)的(de)(de)(de)(de)提(ti)高(gao)(gao)、電(dian)(dian)極加(jia)工性能不(bu)良(liang)以(yi)及(ji)對(dui)環境要(yao)求(qiu)苛刻等問題(ti)。盡(jin)管磷(lin)酸(suan)鐵(tie)鋰(li)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)化學(xue)元素Li、Fe與P很豐富,成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)本(ben)(ben)(ben)(ben)也較(jiao)低(di),但是制(zhi)(zhi)備(bei)出的(de)(de)(de)(de)磷(lin)酸(suan)鐵(tie)鋰(li)產(chan)品成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)本(ben)(ben)(ben)(ben)并不(bu)低(di),即(ji)使去掉前期的(de)(de)(de)(de)研發成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)本(ben)(ben)(ben)(ben),該材料的(de)(de)(de)(de)工藝成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)本(ben)(ben)(ben)(ben)加(jia)上較(jiao)高(gao)(gao)的(de)(de)(de)(de)制(zhi)(zhi)備(bei)電(dian)(dian)池(chi)(chi)的(de)(de)(de)(de)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)本(ben)(ben)(ben)(ben),會使得最終單位(wei)儲能電(dian)(dian)量的(de)(de)(de)(de)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)本(ben)(ben)(ben)(ben)較(jiao)高(gao)(gao)。

4、產品一(yi)致(zhi)(zhi)性差。目前(qian)國內還沒有一(yi)家磷酸鐵(tie)鋰材料(liao)廠能夠(gou)解決這(zhe)一(yi)問題。從材料(liao)制備角度(du)來說,磷酸鐵(tie)鋰的(de)合成反(fan)應(ying)是一(yi)個復雜的(de)多相反(fan)應(ying),有固相磷酸鹽、鐵(tie)的(de)氧化物(wu)以(yi)及鋰鹽,外(wai)加碳的(de)前(qian)驅體以(yi)及還原性氣相。在(zai)這(zhe)一(yi)復雜的(de)反(fan)應(ying)過程中(zhong),很難保(bao)證(zheng)反(fan)應(ying)的(de)一(yi)致(zhi)(zhi)性。

5、知識產(chan)權問題。目前磷酸鐵鋰的(de)基(ji)礎(chu)專利(li)被美國德州(zhou)大(da)學所(suo)有,而碳包(bao)覆專利(li)被加拿(na)大(da)人所(suo)申請。這兩個基(ji)礎(chu)性專利(li)是無(wu)法(fa)繞過去的(de),如(ru)果成本(ben)(ben)中計(ji)算上專利(li)使用(yong)費(fei)的(de)話(hua),那產(chan)品成本(ben)(ben)將會(hui)進一步(bu)提(ti)高。

從上面的對比來看(kan),總(zong)體(ti)來說(shuo)磷酸鐵(tie)鋰(li)電(dian)池(chi)(chi)要比鈦酸鋰(li)電(dian)池(chi)(chi)要好(hao)些,能被市場接受和商業應用的前景更廣闊。

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