鎳氫電池過(guo)(guo)(guo)充電時，電池內部(bu)氣(qi)體復合可(ke)保持電池內壓平衡。因(yin)為(wei)，過(guo)(guo)(guo)充電時，電池正板將(jiang)發生析氧(yang)反應。析出的氧(yang)通過(guo)(guo)(guo)多孔隔膜到達負(fu)極(ji)表面。由于負(fu)極(ji)的設計(ji)容(rong)量(liang)過(guo)(guo)(guo)剩，

40T-2H20+Q+4e在充電過程中不會因負極不能吸收氫而(er)使氫原子復合成(cheng)氫氣析出，而(er)是(shi)到達負極表面的氧氣與(yu)金屬氫化(hua)物發生氧化(hua)-還原反(fan)應

4MI+Q->4M+2H20鎳(nie)是(shi)上述(shu)反應的(de)良好催(cui)化劑(ji)。MH-Ni電池活化后，貯氫合金表(biao)面層中金屬(shu)鎳(nie)的(de)濃度大大提高(gao)。當電池過充電時(shi)，吸附在金屬(shu)鎳(nie)表(biao)面的(de)氫原子增多(duo)，有利于反應。因(yin)此(ci)，不會(hui)因(yin)析出氧而導致電池內壓(ya)升高(gao)。

過(guo)(guo)充電(dian)時(shi)的(de)總反應為4M+2H20-）O2+4MH過(guo)(guo)充電(dian)時(shi)，電(dian)池內部的(de)物(wu)(wu)質(zhi)并未因正極析氧而減少，而是通過(guo)(guo)氧的(de)產生與消耗(hao)達到物(wu)(wu)質(zhi)平衡。

在上面(mian)的(de)(de)分析中，假設電(dian)(dian)池(chi)過充電(dian)(dian)時負(fu)極(ji)(ji)是(shi)不(bu)析出氫(qing)氣(qi)(qi)的(de)(de)。但是(shi)對于電(dian)(dian)池(chi)化(hua)(hua)(hua)成(cheng)不(bu)好而使得(de)金(jin)屬氫(qing)化(hua)(hua)(hua)物電(dian)(dian)極(ji)(ji)表(biao)面(mian)催化(hua)(hua)(hua)性(xing)能(neng)差的(de)(de)貯(zhu)氫(qing)合金(jin)電(dian)(dian)極(ji)(ji)，其充電(dian)(dian)效率與充電(dian)(dian)容量將受到很(hen)大影響。當(dang)充電(dian)(dian)量達到一定程度后，過電(dian)(dian)位(wei)太大會導致負(fu)極(ji)(ji)產生氫(qing)氣(qi)(qi)，而氫(qing)氣(qi)(qi)在正(zheng)極(ji)(ji)上消耗或被負(fu)極(ji)(ji)再次吸(xi)收的(de)(de)速(su)率是(shi)緩慢(man)的(de)(de)。因(yin)此(ci)當(dang)電(dian)(dian)池(chi)過充電(dian)(dian)時，由(you)于伴隨較多的(de)(de)氫(qing)氣(qi)(qi)析出，而氧(yang)氣(qi)(qi)又不(bu)能(neng)有效地被負(fu)極(ji)(ji)消耗，造(zao)成(cheng)內(nei)壓(ya)(ya)迅(xun)速(su)增(zeng)(zeng)長，最終使電(dian)(dian)池(chi)漏(lou)氣(qi)(qi)。所以(yi)，對于理(li)想的(de)(de)MI-Ni電(dian)(dian)池(chi)，必須具有良好的(de)(de)金(jin)屬氧(yang)化(hua)(hua)(hua)物電(dian)(dian)極(ji)(ji)以(yi)降低電(dian)(dian)池(chi)的(de)(de)內(nei)壓(ya)(ya)，增(zeng)(zeng)強(qiang)負(fu)極(ji)(ji)復合氧(yang)氣(qi)(qi)的(de)(de)能(neng)力。