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鋰離子電池循環壽命與什么有關系?

鋰離子電池循環壽命的重要程度無需贅言;另外就宏觀來講,更長的循環壽命意味著更少的資源消耗。因而,影響鋰離子電池循環壽命的因素,是每一個與鋰電行業相關的人員都不得不考慮的問題。下面是幾個可能影響到鋰離子電池循環壽命的因素,供大家參考。

鋰離子電池循環壽命

材(cai)料種類:材(cai)料的(de)選(xuan)擇(ze)是(shi)(shi)影響(xiang)鋰(li)離子電池循環(huan)(huan)(huan)壽(shou)命的(de)第一(yi)要素。選(xuan)擇(ze)了(le)循環(huan)(huan)(huan)性(xing)(xing)(xing)能(neng)較(jiao)(jiao)差(cha)的(de)材(cai)料,工(gong)藝再(zai)(zai)合理、制成再(zai)(zai)完善,電芯(xin)(xin)的(de)循環(huan)(huan)(huan)也(ye)必(bi)然無法(fa)保證;選(xuan)擇(ze)了(le)較(jiao)(jiao)好的(de)材(cai)料,即使后(hou)續(xu)制成有(you)(you)些許問題(ti),循環(huan)(huan)(huan)性(xing)(xing)(xing)能(neng)也(ye)可(ke)能(neng)不會差(cha)的(de)過(guo)于(yu)離譜(一(yi)次(ci)(ci)鉆酸鋰(li)克發(fa)揮僅為135.5mAh/g左右且析鋰(li)的(de)電芯(xin)(xin),1C雖然百余次(ci)(ci)跳水但(dan)是(shi)(shi)0.5C、500次(ci)(ci)90%以(yi)上;一(yi)次(ci)(ci)電芯(xin)(xin)拆開后(hou)負極有(you)(you)黑色石墨顆粒(li)的(de)電芯(xin)(xin),循環(huan)(huan)(huan)性(xing)(xing)(xing)能(neng)正常)。從(cong)材(cai)料角度(du)來(lai)看(kan),一(yi)個(ge)全(quan)電池的(de)循環(huan)(huan)(huan)性(xing)(xing)(xing)能(neng),是(shi)(shi)由正極與電解(jie)液匹(pi)配(pei)后(hou)的(de)循環(huan)(huan)(huan)性(xing)(xing)(xing)能(neng)、負極與電解(jie)液匹(pi)配(pei)后(hou)的(de)循環(huan)(huan)(huan)性(xing)(xing)(xing)能(neng)這兩者中,較(jiao)(jiao)差(cha)的(de)一(yi)者來(lai)決定的(de)。材(cai)料的(de)循環(huan)(huan)(huan)性(xing)(xing)(xing)能(neng)較(jiao)(jiao)差(cha),一(yi)方(fang)面(mian)可(ke)能(neng)是(shi)(shi)在循環(huan)(huan)(huan)過(guo)程中晶(jing)體結構(gou)變(bian)化過(guo)快(kuai)從(cong)而(er)無法(fa)繼續(xu)完成嵌鋰(li)脫鋰(li),一(yi)方(fang)面(mian)可(ke)能(neng)是(shi)(shi)由于(yu)活(huo)性(xing)(xing)(xing)物質與對應電解(jie)液無法(fa)生成致密均勻的(de)SEI膜造成活(huo)性(xing)(xing)(xing)物質與電解(jie)液過(guo)早發(fa)生副(fu)反應而(er)使電解(jie)液過(guo)快(kuai)消耗進而(er)影響(xiang)循環(huan)(huan)(huan)。在電芯(xin)(xin)設計時(shi),若一(yi)極確認選(xuan)用循環(huan)(huan)(huan)性(xing)(xing)(xing)能(neng)較(jiao)(jiao)差(cha)的(de)材(cai)料,則另一(yi)極無需(xu)選(xuan)擇(ze)循環(huan)(huan)(huan)性(xing)(xing)(xing)能(neng)較(jiao)(jiao)好的(de)材(cai)料,浪費。

鋰離子電池正負極壓實:正負極壓實過高,雖然可以提高電芯的能量密度,但是也會一定程度上降低鋰離子電池循環壽命。從理論來分析,壓實越大,相當于對材料的結構破壞越大,而材料的結構是保證鋰離子電池可以循環使用的基礎;此外,正負極壓實較高的電芯難以保證較高的保液量,而保液量是電芯完成正常循環或更多次的循環的基礎。

水分(fen):過多的(de)(de)水分(fen)會與正負極活性(xing)(xing)物質發生副反應、破壞其結構進而(er)影響鋰離子電池循環壽(shou)命,同時水分(fen)過多也不利于SEI膜的(de)(de)形(xing)成。但在痕里的(de)(de)水分(fen)難(nan)以除去的(de)(de)同時,痕里的(de)(de)水也可以一定程度上保證電芯的(de)(de)性(xing)(xing)能。

涂(tu)布膜(mo)密(mi)(mi)度:單一(yi)(yi)變量(liang)的(de)(de)(de)考慮膜(mo)密(mi)(mi)度對(dui)鋰離(li)子電(dian)(dian)池循(xun)環(huan)壽命的(de)(de)(de)影(ying)響(xiang)幾乎(hu)是一(yi)(yi)個不可(ke)(ke)(ke)能(neng)(neng)的(de)(de)(de)任務(wu)。膜(mo)密(mi)(mi)度不一(yi)(yi)致要么帶來容(rong)量(liang)的(de)(de)(de)差異、要么是電(dian)(dian)芯(xin)(xin)卷繞或(huo)疊(die)片(pian)(pian)層數(shu)(shu)的(de)(de)(de)差異。對(dui)同(tong)(tong)型號同(tong)(tong)容(rong)量(liang)同(tong)(tong)材料的(de)(de)(de)電(dian)(dian)芯(xin)(xin)而言,降低(di)膜(mo)密(mi)(mi)度相當(dang)于增(zeng)加(jia)一(yi)(yi)層或(huo)多(duo)層卷繞或(huo)疊(die)片(pian)(pian)層數(shu)(shu),對(dui)應增(zeng)加(jia)的(de)(de)(de)隔膜(mo)可(ke)(ke)(ke)以(yi)吸收更(geng)多(duo)的(de)(de)(de)電(dian)(dian)解液以(yi)保證循(xun)環(huan)。考慮到更(geng)薄的(de)(de)(de)膜(mo)密(mi)(mi)度可(ke)(ke)(ke)以(yi)增(zeng)加(jia)電(dian)(dian)芯(xin)(xin)的(de)(de)(de)倍率性能(neng)(neng)、極片(pian)(pian)及裸電(dian)(dian)芯(xin)(xin)的(de)(de)(de)烘烤除水也會(hui)容(rong)易(yi)些,當(dang)然(ran)太薄的(de)(de)(de)膜(mo)密(mi)(mi)度涂(tu)布時(shi)的(de)(de)(de)誤差可(ke)(ke)(ke)能(neng)(neng)更(geng)難控制(zhi),活性物質(zhi)中(zhong)的(de)(de)(de)大顆粒也可(ke)(ke)(ke)能(neng)(neng)會(hui)對(dui)涂(tu)布、滾壓造成(cheng)負(fu)面影(ying)響(xiang),更(geng)多(duo)的(de)(de)(de)層數(shu)(shu)意味著(zhu)更(geng)多(duo)的(de)(de)(de)箔材和隔膜(mo),進而意味著(zhu)更(geng)高的(de)(de)(de)成(cheng)本和更(geng)低(di)的(de)(de)(de)能(neng)(neng)里密(mi)(mi)度。所以(yi),評(ping)估時(shi)也需(xu)要均衡考量(liang)。

負(fu)極(ji)過(guo)量(liang)(liang)(liang):負(fu)極(ji)過(guo)量(liang)(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)原因(yin)除了(le)需要考慮(lv)首(shou)次不可(ke)(ke)逆容量(liang)(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)影響和涂布膜(mo)密度偏差之(zhi)外,對鋰離(li)子(zi)(zi)電(dian)池循(xun)環(huan)壽命的(de)(de)(de)(de)影響也是一(yi)個考量(liang)(liang)(liang)。對于鉆酸鋰加石(shi)墨(mo)體系而(er)言(yan),負(fu)極(ji)石(shi)墨(mo)成(cheng)為循(xun)環(huan)過(guo)程中的(de)(de)(de)(de)“短板”一(yi)方較為常見。若負(fu)極(ji)過(guo)量(liang)(liang)(liang)不充足,電(dian)芯(xin)可(ke)(ke)能在循(xun)環(huan)前并不析(xi)鋰,但是循(xun)環(huan)幾(ji)百次后正(zheng)極(ji)結(jie)構變(bian)化甚微但是負(fu)極(ji)結(jie)構被(bei)破(po)壞嚴重而(er)無法完全(quan)接(jie)收正(zheng)極(ji)提供的(de)(de)(de)(de)鋰離(li)子(zi)(zi)從而(er)析(xi)鋰,造成(cheng)容量(liang)(liang)(liang)過(guo)早下降。

電解液量:電解液量不足對鋰離子電池循環壽命產生影響主要有三個原因,一是注液量不足,二是雖然注液量充足但是老化時間不夠或者正負極由于壓實過高等原因造成的浸液不充分,三是隨著循環電芯內部電解液被消耗完畢。正負極特別是負極與電解液的匹配性的微觀表現為致密且穩定的SEI的形成,而右眼可見的表現,既為循環過程中電解液的消耗速度。不完整的SEI膜一方面無法有效阻止負極與電解液發生副反應從而消耗電解液,一方面在SEI膜有缺陷的部位會隨著循環的進行而重新生成SEI膜從而消耗可逆鋰源和電解液。不論是對循環成百甚至上千次的電芯還是對于幾十次既跳水的電芯,若循環前電解液充足而循環后電解液已經消耗完畢,則增加電解液保有量很可能就可以一定程度上提高其循環性能。

測試(shi)(shi)(shi)的(de)(de)(de)(de)客(ke)觀(guan)條件:測試(shi)(shi)(shi)過(guo)程(cheng)(cheng)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)充(chong)放(fang)電(dian)(dian)倍率(lv)、截止(zhi)電(dian)(dian)壓、充(chong)電(dian)(dian)截止(zhi)電(dian)(dian)流、測試(shi)(shi)(shi)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)過(guo)充(chong)過(guo)放(fang)、測試(shi)(shi)(shi)房(fang)溫(wen)度(du)、測試(shi)(shi)(shi)過(guo)程(cheng)(cheng)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)突然中(zhong)(zhong)(zhong)斷、測試(shi)(shi)(shi)點與電(dian)(dian)芯(xin)的(de)(de)(de)(de)接觸內阻等(deng)外界因(yin)素(su)(su),都會或(huo)多或(huo)少影(ying)響鋰離子(zi)電(dian)(dian)池循環壽命性(xing)(xing)能測試(shi)(shi)(shi)結果。另外,不同的(de)(de)(de)(de)材(cai)料(liao)對上述客(ke)觀(guan)因(yin)素(su)(su)的(de)(de)(de)(de)敏感(gan)程(cheng)(cheng)度(du)各不相同,統一測試(shi)(shi)(shi)標(biao)準并且了解共性(xing)(xing)及重要材(cai)料(liao)的(de)(de)(de)(de)特性(xing)(xing)應該就足夠日常(chang)工作使用了。總結:如同木桶(tong)原(yuan)則一樣,諸(zhu)多的(de)(de)(de)(de)影(ying)響電(dian)(dian)芯(xin)循環性(xing)(xing)能的(de)(de)(de)(de)因(yin)素(su)(su)當中(zhong)(zhong)(zhong),最終(zhong)的(de)(de)(de)(de)決定性(xing)(xing)因(yin)素(su)(su),是諸(zhu)多因(yin)素(su)(su)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)最短(duan)板。

同(tong)時,這些影(ying)響因素之(zhi)間,也都有著交(jiao)互影(ying)響。在同(tong)樣的材料和制成(cheng)能力下,越高的循環,往往意味(wei)著越低的能量密(mi)度(du),找到剛好滿足客戶需求的結合(he)點(dian),盡量保證電芯制成(cheng)的一致(zhi)性(xing),方是(shi)最重要的任務所在。

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